GB17378.4-1998 检出限:0.08{g/L。 7.4.2方法原理 在弱碱介质中,铜与二乙氨基二硫代甲酸钠生成黄棕色络合物,以四氯化碳萃取分离后,于440nm 处测定吸光值 7.4.3试剂及其配制 除非另作说明,所用试剂均为分析纯,水为去离子水或等效纯水。 7.4.3.1铜标准溶液 7.4.3.1.1铜标准贮备溶液:1.000mg/mLCu 称取0.2000g铜粉(纯度9.99%),置于50mL烧杯中,加10mL硝酸溶液(7.4.3.6)微热溶解, 全量转入200mL量瓶中,加水至标线,混匀。此溶液1.00mL含铜1.00mg 7.43.1·2铜标准中间溶液:100g/mL 移取10.0mL铜标准贮备溶液(7.4.3.1.1)至100mL量瓶中,加硝酸溶液(74.3.7)至标线,混 匀 7.4313铜标准使用溶液:10.04g/mL 移取10.0mL铜标准中间溶液(7.43.1.2)至100mL量瓶中,加硝酸溶液(7.4.3.7)至标线,混 匀。此溶液1.00mL含铜10.0g 7.4-3.2乙二胺四乙酸二钠-柠檬酸三铵溶液 称取20g柠檬酸三铵〔(NH4)CHO〕和5g乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA),溶于水中,稀释至 100mL,混匀。用砂芯漏斗滤去不溶物,滤液贮于试剂瓶备用, 7.4.3.3甲酚红指示液:1mg/mL 称取0.1g甲酚红(C2H1QS)指示剂,溶于20mL乙醇(7.4310),加水至100mL,混匀,贮于棕 色滴瓶。 7.43.4二乙氨基二硫代甲酸钠(CHNS2Na·3H2O)溶液:10g/L 称取1.0g二乙基二硫代氨基甲酸钠溶于水中并稀释至100mL,混匀。经砂芯漏斗过滤,滤液贮 于棕色瓶中,放于暗处可用两星期 7.43.5四氯化碳(CCl4) 7.436硝酸(HNO3,P=1.42g/mL,优级纯)溶液:1+1 7.4.3.7硝酸溶液:1+99 7.438盐酸(HCI):P=1.19g/mL,优级纯。 7.439氨水(NH·H2O):P=0.90g/mL,优级纯 7.4.3.10乙醇95%(C2HOH) 7.4.4仪器及设备 分光光度计; 电动振荡器 锥形分液漏斗:250mL; 砂芯漏斗(G4):∮60mm; 般实验室常备仪器和设备 74.5分析步骤 7.4.5.1绘制标准曲线 7.45.1.1在6个250mL锥形分液漏斗中分别加入200mL水,依次加入0,0.10,0.20,0.30,0.40 0.50mL铜标准使用溶液(7.4.3.1.3),混匀。 7.4.5.-1-2加入10mL二乙胺四乙酸二钠-柠檬酸三铵溶液(7.4.3.2),混匀 7.4.5.1.3加入2滴甲酚红指示液(7.4.3.3)
Gs 17378．4一 1998 检出限：0. 08 jig/L. 7.4.2 方法原理 在弱碱介质中，铜与二乙氨基二硫代甲酸钠生成黄棕色络合物，以四氯化碳萃取分离后，于 440 nm 处测定吸光值。 7.4.3 试剂及其配制 除非另作说明，所用试剂均为分析纯，水为去离子水或等效纯水。 7.4-3.1 铜标准溶液 7.4.3.1.1 铜标准贮备溶液：1. 000 mg/mL-Cu 称取 0. 200 0 g铜粉（纯度 99. 99%)，置于 50 mL烧杯中，加 10 mL硝酸溶液（7.4.3.6）微热溶解， 全量转入 200 mL量瓶中，加水至标线，混匀。此溶液 1. 00 mL含铜 1. 00 mg, 7.4.3.1.2 铜标准中间溶液：100 feg/mL 移取 10. 0 mL铜标准贮备溶液（(7.4.3.1.1)至 100 mL量瓶中，加硝酸溶液（7.4-3-7)至标线，混 匀。 7.4-3.，．3 铜标准使用溶液：10. 0 ttg/mL 移取 10. 0 mL铜标准中间溶液（7.4.3.1.2)至 100 mL量瓶中，加硝酸溶液（7.4-3-7)至标线，混 匀。此溶液 1. 00 mL含铜 10. 0 t1g. 7.4-3.2 乙二胺四乙酸二钠一柠檬酸三按溶液 称取20 g柠檬酸三按C (NH, ),C,H50,〕和5g乙二胺四乙酸二钠（Nat-EDTA )，溶于水中，稀释至 100 mL，混匀。用砂芯漏斗滤去不溶物，滤液贮于试剂瓶备用。 7.4-3.3 甲酚红指示液：1 mg/mL 称取0. 1 g甲酚红（C21HI805S）指示剂，溶于 20 mL乙醇(7.4.3.10)，加水至 100 mL，混匀，贮于棕 色滴瓶。 7.4.3.4 二乙氨基二硫代甲酸钠（CSH,ONS2Na·3H20）溶液：10 g/L 称取l. 0 g二乙基二硫代氨基甲酸钠，溶于水中并稀释至100 mL，混匀。经砂芯漏斗过滤，滤液贮 于棕色瓶中，放于暗处可用两星期。 7.4-3.5 四氯化碳（CCI, )。 7.4-3.6 硝酸（HNO3 , p=1. 42 g/mL，优级纯）溶液：l+lo 7.4.3.7 硝酸溶液：1+99, 7.4-3.8 盐酸（HCI):p=1. 19 g/mL，优级纯。 7.4-3.9 氨水（NH,·H2O) :,o=0. 90 g/mL，优级纯。 7.4-3-10 乙醇 95％(C,H,OH)。 7.4.4 仪器及设备 — 分光光度计 ； — 电动振荡器 ； — 锥形分液漏斗：250 mL; — 砂芯漏斗（G4):060 mm; — 一般实验室常备仪器和设备。 7.4.5 分析步骤 7.4-5.1 绘制标准 曲线 74.5.1.1 在 6个 250 mL锥形分液漏斗中分别加入 200 mL水，依次加入 。,0.10,0.20,0.30,0.40, 0. 50 mL铜标准使用溶液（7.4.3.1.3)，混匀。 7.4.5.1.2 加入 10 mL二乙胺四乙酸二钠一柠檬酸三铁溶液(7-4.3-2)，混匀。 7.4.5.1.3 加入 2滴甲酚红指示液（(7.4.3.3)
GB17378.4-1998 7.4.5.1.4用氨水(7.4.3.9)调节至溶液呈浅紫红色(pH8.0~8.5)。 7.4.5.1.5加入5mL二乙氨基二硫代甲酸钠溶液(7.4.3,4),混匀。放置5min。 7.451.6加入10.0mL四氯化碳(743.5),振摇10s,从分液漏斗管底放气。再振播2min,静置分 层 7.4-5.1.7在分液斗管颈处塞进少量脱脂棉,将有机相滤入2cm测定池中,在440nm波长处,以四氯 化碳(7.435)参比调零,测定吸光值A和空白溶液吸光值A4(零浓度),将测定数据填入 7.4.5.1.8以吸光值(A,-A。)为纵坐标,相应的铜量(g)为横坐标,绘制标准曲线。 7.4.5.2水样的测定 7.4.5.2.1量取200mL水样置锥形分液漏斗中,按7.4.5.1.2~7.4.5.1.7步骤测定吸光值A 7.4.5.2.2量取200mL与水样同步过滤并加酸固定的无铜纯水测定分析空白吸光值Ab。 将测得数据记入附录A表A2中 7.4.6记录与计算 由(A一Ab)值査标准曲线或用线性回归法求出相应铜量(gg),按式(8)计算结果 ×1000 (8) 式中:Pc—水样中铜浓度,g/L; 相应铜量 V—水样体积,mL 74.7精密度和准确度 六个实验室测定同一天然海水加标样品,内含:铜6.4g/L,铅476g/L,镉47.6 95.4g/L,铬833g/L,相对误差:0.25%;重复性(r):4.6gg/L 重复性相对标准偏差:2.5%;再现性(R):7.3g/L;再现性相对标准偏差:39% 7.4.8注意事项 7.4.8.1所用玻璃仪器均需先以硝酸溶液(1+3)浸泡12h以上,然后用水洗净 7.4.8.2脱脂棉要用硝酸溶液(1+3)浸泡4h后,用水洗至中性,烘干。 7.4.83甲酚红指示液若在酸性时不呈黄色,示已失效,应重新配制 8铅 8.1无火焰原子吸收分光光度法 8.1.1适用范围和应用领域 本方法适用海水中痕量铅的测定 检出限:0.03g/L 8.1.2方法原理 在pH4~5介质中,铅与吡咯烷基二硫代甲酸铵(APDC)和二乙氨基二硫代甲酸钠(DDrC)形成鳌 合物,经甲基异丁酮(MIBK)-环己烷萃取分离,再以硝酸溶液反萃取,于283.3nm波长,测定铅的原子 吸光值 8.1.3试剂及其配制 除非另作说明,本法所用试剂均为分析纯,水为二次去离子无铅水或等效纯水 8.1.3.1亚沸水:二次去离子水经石英亚沸器蒸馏,流速约100mL/h。 8.1.32硝酸(HNO3):P=1.42g/mL 8.1.3.3硝酸溶液:1+1 硝酸(8.1.3.2)与等体积水(81.3,1)混合。 8.1.3.4硝酸溶液:1+99
GB 17378．4一 1998 7.4.5.1．4 7.4.5.1．5 7-4-5.1。6 层 。 用氨水（7.4-3-9)调节至溶液呈浅紫红色（PH8. 0-8. 5). 加入 5 mL二乙氨基二硫代甲酸钠溶液（7.4.3.4),混匀。放置 5 min, 加入 10. 0 mL四氯化碳(7-4.3-5)，振摇 lo s，从分液漏斗管底放气。再振摇 2 min，静置分 7.4.5.1.7 在分液斗管颈处塞进少量脱脂棉，将有机相滤入2 cm测定池中，在440 n 波长处，以四氯 化碳（7.4-3-5)参比调零，测定吸光值 A，和空白溶液吸光值 A,(零浓度），将测定数据填入。 7.4.5.1.8 以吸光值（A,-A,）为纵坐标，相应的铜量（fig）为横坐标，绘制标准曲线。 7.4.5.2 水样的测定 7.4.5.2.1 量取 200 mL水样置锥形分液漏斗中，按 7.4.5.1.2^-7.4.5.1.7步骤测定吸光值 AW , 7.4.5.2.2 量取 200 mL与水样同步过滤并加酸固定的无铜纯水，测定分析空白吸光值 Abo 将测得数据记入附录A表A2中。 了．4.6 记录与计算 由（A,-Ab）值查标准曲线或用线性回归法求出相应铜量（K妇，按式（8)计算结果： PC。一等X‘000 二“．···········… … ，·… … （8） 式中：Pcu— 水样中铜浓度，Kg/L; m— 相应铜量，Kg; V— 水样体积，mL, 7.4.了 精密度和准确度 六个实验室测定同一天然海水加标样品，内含：铜 “. 4 p.g/L,铅476 Kg/L,福47. 6 pg/L，锌 95. 4 lcg/L,铬833 t.g/L，相对误差：0.2500；重复性（r):4.6 jig/L; 重复性相对标准偏差：2.5 0o；再现性（R):7.3 Kg/L；再现性相对标准偏差：3.90o0 7.4.8 注意事项 7.4.8.1 所用玻璃仪器均需先以硝酸溶液（(1+3)浸泡 12h以上，然后用水洗净。 7.4.8.2 脱脂棉要用硝酸溶液（(1+3)浸泡 4h后，用水洗至中性，烘干。 7.4.8.3 甲酚红指示液若在酸性时不呈黄色，示已失效，应重新配制。 8 铅 8.1 无火焰原子吸收分光光度法 8}1}1 适用范围和应用领域 本方法适用海水中痕量铅的测定。 检出限：0. 03 fig/L, 8.1.2 方法原理 在 pH4-5介质中，铅与毗咯烷基二硫代甲酸钱(APDC）和二乙氨基二硫代甲酸钠（DDTC）形成鳌 合物，经甲基异丁酮(MIBK）一环己烷萃取分离，再以硝酸溶液反萃取，于 283. 3 nm波长，测定铅的原子 吸光值。 8.1.3 试剂及其配制 除非另作说明，本法所用试剂均为分析纯，水为二次去离子无铅水或等效纯水。 8.1.3.1 亚沸水：二次去离子水经石英亚沸器蒸馏，流速约 100 mL/h, 81.3.2 硝酸（HNO,);p=1.42 g/mL. 8.1.3.3 硝酸溶液 ：1+1 硝酸（8.1.3.2）与等体积水（8.1.3.1）混合。 8.1.3.4 硝酸溶液 ：1+99
GB17378.4-1998 1份硝酸(8.1.3.2)与99份水(813.1)混合。 8.1.3.5氨水(NH3·H2O);c(NH3·H2O)=6mol/L 室温扩散法提纯。 8.1.3.6乙酸(CH3COOH):0=1.05g/mL,优级纯。 8.1.3.7甲基异丁酮(MIBK)-环己烷混合液 将240 mLMIBK(CH12O)和60mL环已烷(CH12)在锥形分液漏斗中混合,加3mL硝酸 (8.1.3.2),振荡0.5min,用水洗涤有机相二次,弃去水相。按此重复处理3次。最后用水洗涤至水相 H6~7,收集有机相 8.1.38吡咯烷基二硫代甲酸铵(APDC)-二乙氨基二硫代甲酸钠(DDTC)溶液 分别称取APDC(C5H12N2S2)和DDTC(C3H10NS2Na)各1.0g,溶于水中,经滤纸过滤后稀释至 00mL,用MIBK-环己烷(8.1.3.7)萃取提纯3次,每次10mL,收集的水溶液保存于冰箱中,一周内有 效 8.1.3.9乙酸铵溶液:量取100mL乙酸(8.1.3.6)于锥形分液漏斗中,用氨水(8.1.3.5)中和至pH5。 加2 mL APDC-DDTC溶液(8,1.3,8),10 mL mIBK-环已烷混合液(8.1.3.7),振摇1min,弃去有机 相。重复萃取提纯3次,存于试剂瓶中。 8.1.3.10溴甲酚绿溶液:称取0.1g溴甲酚绿,溶于100mL(20%)乙醇中。 8.1.3.11铅标准贮备溶液:1000mg/L-Pb 称取0.500g金属铅(纯度99.99%),用硝酸溶液(8.1.3.3)加热溶解,冷却后全量转入500mL 量瓶中,加硝酸溶液(8.1.3.4)稀释至标线,混匀,此溶液1.00mL含1.00mg铅。 8.1.3.12铅标准中间溶液:100gg/mL 移取10.0mL铅标准贮备液(8.1.3.11)于100mL量瓶中,加硝酸溶液(8.1.3.4)稀释至标线,混 匀。此溶液1.00mL含100g铅。 81.3.13铅标准使用溶液:1.00μg/mL 称取1.00mL铅标准中间溶液(8.1.3.12)于100mL量瓶中,加硝酸溶液(8.1.3.4)稀释至标线 混匀。此溶液1.00mL含1.00g铅。当日配制 81.3.14低铅大洋海水:经0.45m滤膜过滤,用硝酸(8.1.3.2)酸化至pH2 8.1.4仪器及设备 原子吸收分光光度计配有氘灯背景校正器和石墨炉附件 铅空心阴极灯 洁净操作台或洁净单元; 微量吸液器:50,100,200,500,1000μL; 移液吸管:1,10mL; 分液漏斗:250mL; 具塞锥形瓶; 量瓶:50,100mL; 烧杯:50mL; 石英亚沸蒸馏器 锥形分液漏斗:250,500mL; 量瓶:500mL; —聚乙烯瓶:10,30,50mL; 般实验室常备仪器和设备。 8.1.5分析步骤 8.1.5.1绘制工作曲线
GB 17378．4一 1998 1份硝酸（8.1.3.2）与 99份水（8.1.3.1）混合。 8.1．15 氨水（NH,·H2O) :c(NH,·H2O )＝6 mol/L 室温扩散法提纯。 8.1.3.6 乙酸（CH,COOH).p=1.05 g/mL，优级纯。 8.1.3.7 甲基异丁酮 (MIBK）一环 己烷混合液 将240 mLMIBK (C,H,20）和60 mL环己烷（C6H:2）在锥形分液漏斗中混合，加3 mL硝酸 (8.1.3.2)，振荡 0. 5 min，用水洗涤有机相二次，弃去水相。按此重复处理 3次。最后用水洗涤至水相 pH6-7，收集有机相。 8.1.3.8 毗咯烷基二硫代甲酸按(APDC）一二乙氨基二硫代甲酸钠（DDTC）溶液 分别称取 APDC (C,H,,NZS2）和 DDTC (C,H,oNS,Na）各 1. 0 g，溶于水中，经滤纸过滤后稀释至 100 mL，用MIBK一环己烷（(8.1.3.7)萃取提纯3次，每次10 mL，收集的水溶液保存于冰箱中，一周内有 效 。 8.1.3.9 乙酸钱溶液：量取 100 mL乙酸（(8.1.3.6)于锥形分液漏斗中，用氨水（8.1.3.5)中和至pH5 0 加 2 mL APDC-DDTC溶液（8.1. 3. 8), 10 mL MIBK一环己烷混合液（8.1.3.7)，振摇 1 min，弃去有机 相 。重复萃取提纯 3次 ，存于试剂瓶中。 8.1.3.10 嗅甲酚绿溶液：称取 0.1 g澳甲酚绿，溶于 100 mL(20%）乙醇中。 8.1.3.11 铅标准贮备溶液：1 000 mg/L-Pb 称取 0. 500 0 g金属铅（纯度 99. 990o)，用硝酸溶液（(8.1.3.3）加热溶解，冷却后全量转入 500 mL 量瓶中，加硝酸溶液（(8.1.3.4)稀释至标线，混匀，此溶液1. 00 mL含1. 00 mg铅。 8.1.3.12 铅标准中间溶液：100 p.g/mL 移取 10. 0 mL铅标准贮备液（8.1.3.11)于 100 mL量瓶中，加硝酸溶液（(8.1.3.4)稀释至标线，混 匀。此溶液1. 00 mL含100 jAg铅。 8.1.3.13 铅标准使用溶液：1. 00 pg/mL 称取 1. 00 mL铅标准中间溶液（8.1.3.12)于 100 mL量瓶中，加硝酸溶液（8.1.3.4)稀释至标线， 混匀。此溶液 1. 00 mL含 1. 00 ug铅。当日配制。 8.1-3-14 低铅大洋海水：经 0. 45 pm滤膜过滤，用硝酸（8.1.3.2)酸化至 pH2o 8.1.4 仪器及设备 — 原子吸收分光光度计，配有氛灯背景校正器和石墨炉附件； — 铅空心阴极灯； — 洁净操作台或洁净单元 ； — 微量吸液器：50,100,200,500,1 000 p.L; — 移液吸管：1,10 mL; — 分液漏斗：250 mL； — 具塞锥形瓶； — 量瓶：50,100 mI.; — 烧杯：50 mL; — 石英亚沸蒸馏器 ； — 锥形分液漏斗：250,500 mL; — 量瓶：500 mL; — 聚乙烯瓶：10,30,50 mL; — 一般实验室常备仪器和设备 。 8.1.5 分析步骤 8.1.5.1 绘制工作曲线
GB17378.4-1998 8.1.5.1.1分别量取200mL经0.45μm滤膜过滤的酸化海水(8.1.3.14)或无铅纯水于6个分液漏 中,分别加入0,25,50,75,100,200μL铅标准使用溶液(8.1.3.13)。系列点的浓度分别为:0,0.1 0.250,0.375,0.500,1.00g/L。 81.5.1.2向分液漏斗中加1滴溴甲酚绿溶液(81.3.10),用氨水(8.1.35)调至溶液呈蓝色pH5.5 加1mL乙酸铵溶液(8.1.3.9)(溶液pH4~5),2 mL APDC-DDTO溶液(8.1.3.8),15 mL MIBK-环己 烷混合液(8.1.3.7)振荡2min,静置分层。 8.1.51.3将水相放入另一分液漏斗中,加0.5 mL APDC-DDTC溶液(81.3.8),10 mL MIBK-环己 烷混合液(8.1.3.7)振荡0.5min,分层后弃去水相 8.1.51.4合并有机相,用5mL水(8.1.3.1)洗涤,静置分层,仔细弃尽水相。 8.1.5.1.5加0.20mL硝酸(81.3.2)于有机相中,振荡1min,继加4.80mL水再振荡1min,静置分 层,将硝酸萃取溶液集于10mL聚乙烯瓶中。取20.0μL硝酸萃取液按选定的仪器工作条件(见 81.8.3)测定铅的吸光值A,。 将测得的吸光值A,记入表A5中。以吸光值A,-A(标准空白)为纵坐标,相应的铅浓度(pg/L)为 横坐标绘制工作曲线。 81.5.2水样的测定 量取200mL经0.45μm滤膜过滤并加酸固定的水样于分液漏斗中,按8.1.5.1.2~8.1.5.1.5步 骤测定吸光值A。 同时取200mL无铅纯水测定分析空白吸光值Ab 8.1.6记录与计算 将测得数据记入附录A表A3中,由A-A查工作曲线或以线性回归方程计算得水样中铅的浓 度(g/L)。 81.7精密度与准确度 五个实验室测定同一天然海水加标样品,内含:铅126四g/L;铜9.1gg/L,镉4.6μg/L,锌 1四g/L,铬56.8四g/L,砷34.1pg/L,硒9.1g/L 相对误差:0.51%;重复性(r):14μg/L 重复性相对标准偏差:39%;再现性(R):39μg/L;再现性相对标准偏差:11%。 8.1.8注意事项 8.1.8.1所用器皿均用1+3硝酸浸泡一星期以上使用前用水清洗,APDC-DDTC溶液(8.1.3.8)荡 洗,最后再用水洗净 8.1.8.2萃取与反萃取过程中,放出溶液前须用水(8.1.3.1)洗净锥形分液漏斗出口下端的内外管壁, 避免沾污。 8.1.8.3根据原子吸收分光光度计的型号,选定最佳仪器工作条件。表7列出PE-703型原子吸收分 光光度计工作条件 温度 斜坡升温时 保持时间 积分时间 仪器程序 TEMP KAMP HOLP 氬气流量 mL/mIn ℃ 干燥 100 灰化 400 5 10 原子化 2400 清洗
GB 17378．4一 1998 8.1.5.1.1 分别量取 200 mL经 。.45 Km滤膜过滤的酸化海水（8.1.3.14)或无铅纯水于 6个分液漏 斗中，分别加入 0,25,50,75,100,200 tL铅标准使用溶液(8.1.3.13)。系列点的浓度分别为：0,0.125, 0.250, 0.375 , 0.500，1. 00 p.g/L。 8.1.5.，．2 向分液漏斗中加1滴澳甲酚绿溶液（(8.1.3.10)，用氨水（(8.1.3.5)调至溶液呈蓝色pH5. 5, 加 1 mL乙酸按溶液（8.1.3.9)（溶液pH4-5), 2 mL APDC-DDTC溶液（8.1.3.8),15 mL MIBK一环己 烷混合液（8.1.3.7）振荡 2 min，静置分层。 8.1.5.1.3 将水相放入另一分液漏斗中，加0. 5 mL APDC-DDTC溶液（8.1. 3. 8), 10 mL MIBK一环己 烷混合液（8.1.3.7)振荡 。．5 min，分层后弃去水相。 8.1.5.1.4 合并有机相，用 5 mL水（8.1.3.1)洗涤，静置分层，仔细弃尽水相。 8}1}5.1.5 加0. 20 mL硝酸（8.1.3.2）于有机相中，振荡 1 min，继加4. 80 mL水再振荡 1 min，静置分 层，将硝酸萃取溶液集于 10 mL聚乙烯瓶中。取 20. 0 p.L硝酸萃取液按选定的仪器工作条件 （见 8.1.8.3)测定铅的吸光值 Ao 将测得的吸光值A：记入表A5中。以吸光值A,-A,（标准空白）为纵坐标，相应的铅浓度（p.g/L）为 横坐标绘制工作曲线。 8.1.5.2 水样的测定 量取200 mL经0. 45 um 滤膜过滤并加酸固定的水样于分液漏斗中，按8.1.5.1.2--8.1.5.1.5步 骤测定吸光值 A,. 同时取 200 mL无铅纯水测定分析空白吸光值 Ab e 8.1.6 记录与计算 将测得数据记入附录 A表 A3中，由A,-A、查工作曲线或以线性回归方程计算得水样中铅的浓 度（Fig/L )。 8.1.7 精密度与准确度 五个实验室测定同一天然海水加标样品，内含：铅126 Pg/L；铜9. 1 fig/L,锅4. 6 tig/L，锌 71 P.g/L，铬 56.8 P.g/L，砷 34. 1 fig/L，硒 9. 1 jig/L. 相对误差：0.5100；重复性（(r) :14 ug/L; 重复性相对标准偏差:3. 90o；再现性（R):39 Pg/L；再现性相对标准偏差:11000 8.1.8 注意事项 81.8.1 所用器皿均用 1+3硝酸浸泡一星期以上使用前用水清洗，APDC-DDTC溶液（8.1.3.8)荡 洗，最后再用水洗净。 8.1.8.2 萃取与反萃取过程中，放出溶液前须用水（(8.1.3.1)洗净锥形分液漏斗出口下端的内外管壁， 避免沾污。 8.1.8.3 根据原子吸收分光光度计的型号，选定最佳仪器工作条件。表 7列出 PE-703型原子吸收分 光光度计工作条件。 表 7 │仪器程序│ 温度 │ 斜坡升温时间 │ 保持时间 │ 氢气流量│ 积分时间 │ │ │ TEM P │ KAM P │ HOLP │ mL/min │ t │ │ │ ℃ │ s │ 5 │ │ S │ │干燥 │ 100 │ 5 │ 10 │ 300 │ 3 │ │灰化 │ 400 │ 5 │ 10 │100 │ 3 │ │原子化 │ 2 400 │ 0 │ 3 │0 │ 3 │ │清洗 │ 2 500 │ 1 │ 3 │300 │ 3 │
GB17378.4-1998 8-1-8-4海水样品须用全塑采水器采集,水样应及时过滤,并用硝酸酸化水样至pH1~2,贮于聚乙烯 瓶中,再以聚乙烯薄膜袋包封样品瓶 82阳极溶出伏安法 见7.2 83火焰原子吸收分光光度法 8.3.1适用范围和应用领域 本法适用于近海、沿岸、河口水中铅的测定 检出限:1.8g/L 8.3.2方法原理 在pH4~5条件下,铅与吡咯烷基二硫代甲酸铵(APDC)和二乙氨基二硫代甲酸钠(DDTC)形成鳌 合物,经甲基异丁酮(MIBK)和环己烷混合溶液萃取分离,用硝酸溶液反萃取,于217.0nm波长测定原 子吸光值。 8.3.3试剂及其配制 除非另作说明,本法中所用试剂均为分析纯。 8.3.3.1二次去离子无铅水:电导率<2×10-S/m 8-3.3.2硝酸(HNO3):P=1.42g/mL,优级纯 8.3.3.3硝酸溶液:1+1 硝酸(83.3.2)与等体积水(8.3.3.1)混匀。 83.3.4硝酸溶液:1+99。 8.3.3.5氨水(NH3·H2O):等温扩散法提纯,浓度约为6mol/L。 8.3.3.6乙酸(CH3COOH):P=1.05g/mL,37%,优级纯。 8.3.3.7甲基异丁酮(MIBK)-环己烷混合溶液 将240 mL MIBK(CH12O)和60mL环已烷(C6H12)混合, 8-3.3-8吡咯烷基二硫代甲酸铵(APDC)-二乙氨基二硫代甲酸钠(DDTC)混合溶液 分别称取APDC(C5H12NS2)和DDTC(C5H1NSNa)各1g溶于50mL水(8,3.3.1),经定量滤纸 过滤,加水(8.3.3.1)稀释至100mL用MIBK-环己烷混合液(8.3.3.7)萃取3次,每次10mL。于冰箱 内保存,一星期内使用有效 8.3.3.9乙酸铵溶液:量取100mL乙酸(8.3.3.6)用氨水(8.3.35)中和至pH5。 8.3.3.10铅标准贮备溶液:1000mg/L-Pb 同8.1.3.11。 833.11铅标准使用溶液:100g/mL 移取10.0mL铅标准贮备溶液(8.3.3.10)于100mL量瓶中,用硝酸(8.33.4)稀释至标线,混匀 此溶液1.00mL含铅100g 83.4仪器及设备 火焰原子吸收分光光度计; 铅空心阴极灯; 台式记录仪(满量程为0.5V) 锥形分液漏斗:250,500mL; 量瓶:25,50,100,500mL; 聚乙烯瓶:10,30,100,500mL; 刻度吸管:1,2mL; 移液吸管:10mL; 般实验室常备仪器和设备
GB 17378．4一 1998 8.1.8.4 海水样品须用全塑采水器采集，水样应及时过滤，并用硝酸酸化水样至 pHl-2，贮于聚乙烯 瓶中，再以聚乙烯薄膜袋包封样品瓶。 8.2 阳极溶 出伏安法 见 7.2。 8.3 火焰原子吸收分光光度法 8.3.1 适用范围和应用领域 本法适用于近海、沿岸、河口水中铅的测定。 检出限：1. 8 tLg/L, 8.3.2 方法原理 在 pH4-5条件下，铅与毗咯烷基二硫代甲酸按(APDC）和二乙氨基二硫代甲酸钠（DDTC）形成鳌 合物，经甲基异丁酮(MIBK）和环己烷混合溶液萃取分离，用硝酸溶液反萃取，于 217. 0 nm波长测定原 子吸光值。 8.3.3 试剂及其配制 除非另作说明，本法中所用试剂均为分析纯。 8.3.3.1 二次去离子无铅水：电导率＜2 X 10-6S/m o 8.3-3.2 硝酸（HNO,):p=1.42 g/mL，优级纯。 8.3-3.3 硝酸溶液：1+1, 硝酸（(8.3.3.2)与等体积水（8.3.3.1)混匀。 8.3-3.4 硝酸溶液：1+990 8.3-3.5 氨水（NH,·H2O)：等温扩散法提纯，浓度约为 6 mol/L, 8.3-3.6 乙酸（CH,COOH):p=1.05 g/mL,370o，优级纯。 8.3-3.7 甲基异丁酮(MIBK)-环己烷混合溶液 将240mL MIBK (C6H,20）和60 mL环己烷（C6H12）混合。 8.3.3.8 毗咯烷基二硫代甲酸按(APDC）一二乙氨基二硫代甲酸钠（DDTC )混合溶液 分别称取 APDC (C,H,,N,S,）和 DDTC (C,H,oNSNa）各 lg溶于 50 mL水（8.3.3.1)，经定量滤纸 过滤，加水（8.3.3.1）稀释至 100 mL。用MIBK一环己烷混合液（8. 3.3. 7）萃取 3次，每次 10 mL。于冰箱 内保存，一星期内使用有效。 8.3-3.9 乙酸铁溶液：量取 100 mL乙酸（(8.3.3.6)用氨水（(8-3.3-5)中和至pH5, 8.3-3-10 铅标准贮备溶液：1 000 mg/L-Pb 同 8.1-3-11。 8.3-3-11 铅标准使用溶液：100 Kg/mL 移取 10. 0 mL铅标准贮备溶液（(8.3.3.10)于 100 mL量瓶中，用硝酸（(8.3.3.4)稀释至标线，混匀。 此溶液 1. 00 mL含铅 100 )ugo 8.3.4 仪器及设备 — 火焰原子吸收分光光度计； — 铅空心阴极灯； — 台式记录仪（满量程为。.5 V); — 锥形分液漏斗：250,500 mL; — 量瓶：25,50,100,500 mL; — 聚乙烯瓶：10,30,100,500 mL; — 刻度吸管:1,2 mL; — 移液吸管：10 mL; — 一般实验室常备仪器和设备