格氏试剂遇到含有活泼氢的化合物，很快发生反应，生成烃： HOH RH Mg(OH)X ROH RH Mg(OR)X HNH2 RMgX RH Mg(NH2)X HX RH MgX2 R-C=C-H RH R-C=CMgX
格氏试剂遇到含有活泼氢的化合物，很快发生反应，生成烃： HOH ROH / HNH2 HX R-C=C-H / RMgX RH + Mg(OR)X RH + Mg(OH)X RH + Mg(NH2 )X RH + MgX2 RH + R-C≡CMgX
坏处： 制备格氏试剂时要求绝对无水、无醇（无含活泼氢的溶剂） n做合成题时也应高度注意！ Mg HO Br HO MgBr dry ether 错在哪儿？ HO
坏处： n 制备格氏试剂时要求绝对无水、无醇（无含活泼氢的溶剂） n 做合成题时也应高度注意 ！ 错在哪儿？
与02、C02反应 RMgX RMgX+O2→ ROOMgX ROMgX RMgX+CO2→ RCOOMgX H20 RCOOH 好处：与C02反应，合成多一个碳的羧酸 坏处：制备及保存时应防02与C02 解决办法： n通常现制现用 n利用回流的乙醚气体保护 n利用氮气或氩气等惰性气体保护
与O2、CO2反应 好处：与CO2反应，合成多一个碳的羧酸 坏处：制备及保存时应防O2与CO2 解决办法： n 通常现制现用 n 利用回流的乙醚气体保护 n 利用氮气或氩气等惰性气体保护
R-COOH 羧酸 0 OH 1.c02 R-CH2OH 1.HCHO 2.H3O 2.H20 HCOR'R-CH RMgX R-CH-R 1°醇 2°醇 8 R-MgX 0 OH R-CH2CH2OH2.Hg (R-Li) R'COOR" R-CR RMgX FC-R' 1°醇 酮 3°醇 OH 1.R'COR" 1.R'CHO OH R-CHR'2.Hgo 2.H30 R'COCL R-CR RMgx R 2°醇 1.R'CN OH 2.H30 酮 0 。低温和空间位阻作用 醇 R-CR' 使用不活泼的金属试剂 3°醇 酮 可能将反应控制在酮的阶段
②有机锂化合物 卤代烷与金属锂反应生成有机锂化合物。 -10℃ R-X+2Li R-Li LiX 苯 Br 2Li 无水乙醚 1 LiX 有机锂化合物的性质与格氏试剂相似，且更为活泼。 有机锂化合物性质： a)与H,O、R-OH、R-COOH、HX等含活泼氢化合物 作用而分解成烃 CHCH,CH,CH,Li+CHOH-CHCH,CH,CH+CHOLi b)与金属卤化物反应 2R-Li+Cul→R,CuLi+LiM 二烃基铜锂
② 有机锂化合物 卤代烷与金属锂反应生成有机锂化合物。 有机锂化合物的性质与格氏试剂相似，且更为活泼。 有机锂化合物性质： b) 与金属卤化物反应 a) 与H2O、R-OH、R-COOH、HX等含活泼氢化合物 作用而分解成烃 CH3CH2CH2CH2Li + CH3OH CH3CH2CH2CH3 + CH3OLi 苯 -10℃ R-X + 2 Li R-Li + LiX Br 无水乙醚 Li + 2 Li + LiX 二烃基铜锂 2 R-Li + CuI R2CuLi + LiI