「例2E{3+m2+=0.7V用碘量法测Cu时 Fe氧化I,干扰测定,加入NaF(NaHF2) F=0.1mo/L,pH=30求EF3+m2+=? 「解] F 3+ E=E3+2++0.059g 「Fe2+ 03+ =E+0.059g 0ua2+ e 2021222 上页[下一页匚返回56
2021/2/22 上一页 下一页 返回 5-16 [例2] Fe3+/Fe2+=0.77V 用碘量法测Cu时， Fe3+氧化I -，干扰测定，加入NaF(NaHF2 ) cF=0.1mol/L，pH=3.0 求 Fe3+/Fe2+=? 0 E 0 E [解] [Fe3+] E= Fe3+/Fe2+ + 0.059lg——— [Fe2+] c ——αFe3+ = +0.059lg ———c ——αFe2+ 0 E 0 E
Cr 3+ =(0.77+0.059 102/+ e F 2+ E 0.1 IF-]= a(m100CF=1014 KH 10 3.18 a 10318 r(m)=1+B1H}=1+KH=1+1018.103 =100.4 2021222 上页[下一页匚返回517
2021/2/22 上一页 下一页 返回 5-17 1 cFe3+ = 0.77+0.059lg ——— + ——— 107.7 cFe2+ c 0.1 [F- ]= —— = —— = c·δF =10-1.4 αF(H) 100.4 1 1 KH a= —— = ———=103.18 Ka 10-3.18 αF(H)=1+β1 [H+ ]=1+KH[H+ ]=1+103.18·10-3 =100.4 0 E
are3+(F=1+B1F|+2IF|2+B3F]=1077 Fe 故E=077+0059g 1077=E=0.32V 因加入F使E"3+m2+<E"1,r 加入NHHF2:维持pH=3,2掩蔽Fe3 2021222 上页[下一页匚返回58
2021/2/22 上一页 下一页 返回 5-18 αFe3+(F)=1+β1 [F- ]+β2 [ F- ] 2+β3 [F- ] 3=107.7 αFe2+=1 1 故 E=0.77+0.059lg —— = =0.32V 107.7 0 E 因加入F-使 Fe3+/Fe2+ < I2 /I- **加入NH4HF2：维持pH=3.2 掩蔽Fe3+ 0 E 0 E
4溶液酸度对E的影响:因H和OH的参 加,使反应物影响E",浓度的影响改变了OX 和[Red的比值,从而改变了E 例3已知E340m3A03=056V,在不同介 质中的反应 H,AO+2H+3r÷2MB①=H2AsO3+12+2O 2021222 上页[下一页匚返回_59
2021/2/22 上一页 下一页 返回 5-19 4.溶液酸度对 的影响：因H+和OH-的参 加，使反应物影响 ，浓度的影响改变了[OX] 和[Red]的比值，从而改变了 0 E 0 E 0 E [例3]已知 H3AsO4 /H3AsO3 =0.56V，在不同介 质中的反应 0 E
间接碘量法 当H4m0L时 E ASVIASIL=0.60V>E,r 所以AsO3氧化I成L2 直接碘量法 当pH=80时E=-011<E I/l 所以L2氧化 AsO3成AsO3 2021222 上页[下一页匚返回520
2021/2/22 上一页 下一页 返回 5-20 间接碘量法 直接碘量法 当[H+ ]=4mol/L时 AsⅤ/AsⅢ =0.60V>E 0 I2/I- 所以AsO4 3-氧化I -成I2 0 E 当pH=8.0时 = -0.11< I2/I- 所以I2氧化 AsO3 3-成AsO4 3- 0 E 0 E