E"与E如同K与K-样是在一定实验 条件下,衡量反应方向进程的尺度 「例如电对Fe 3+/Ee 2+ E=0.77V 1mo/L的HCIO中 E=0.74V 2mo的H3PO中E=0.46V 1mo/L的H,SO中 E6=0.68V 05mo/L的HC中 E6=0.7V 2021222 上页下一页[返回]51
2021/2/22 上一页 下一页 返回 5-11 与 如同KMY '与KMY一样是在一定实验 条件下，衡量反应方向进程的尺度． 0 E 0 E [例如]电对 Fe3+/Fe2+ =0.77V 0 E 1mol/L的HClO4中 =0.74V 2mol/L的H3PO4中 =0.46V 1mol/L的H2 SO4中 =0.68V 0.5mol/L的HCl中 =0.71V 0 E 0 E 0 E 0 E
5.1.4.决定条件电位的因素 L离子强度的影响:,r(1,E与E相差 大 OXOX O对 ox o, aRed Redred=r Red 0l EOX型随r变小而降低,Red型随变小而 升高 2生成沉淀的影响 OX生成沉淀,E降低; IRed生成沉淀,E"升高 2021222 上页[下一页匚返回52
2021/2/22 上一页 下一页 返回 5-12 5.1.4.决定条件电位的因素 OX型随r变小而降低，Red型随r变小而 升高 0 E 2.生成沉淀的影响 [OX]生成沉淀， 降低； [Red]生成沉淀， 升高 0 E 0 E c c 1.离子强度的影响：I大，r«1， 与 相差 大 aOX =rOX[OX]=rOX , aRed =rRed[Red]=rRed 0 E 0 E α α
「例1EC2C1+=0.17VE2r =0.54V 2Cu2+4I-=2Cu+12因为Red的Cu生成 Cul,使Cu变小,E升高,Cu2氧化I 计算当=1 mol/L ksp Cul=1×10时的 Cutt/Cu ? 解 CultI E=Cu2/++0.059gCutl 2021222 上页下一页[返回]513
2021/2/22 上一页 下一页 返回 5-13 [解] [Cu2+] E = Cu2+/Cu+ + 0.059lg ———— [Cu+ ] 0 E 2Cu2+ + 4I- = 2CuI↓+I2 因为[Red]的Cu+生成 CuI↓，使[Cu+ ]变小， 升高，Cu2+氧化I – 计算当[I - ]=1mol/L Ksp CuI=1.1×10-12时的 Cu2+/Cu+=? 0 E 0 E [例1] Cu2+/Cu+=0.17V I2/I- =0.54V 0 E 0 E
=E+0.059g [Cult sp =E+0.059l +0.059gCu21 Sp =0.88V>0.54碘量法测Cu的依据 2021222 上页[下一页匚返回54
2021/2/22 上一页 下一页 返回 5-14 =0.88V > 0.54 碘量法测Cu的依据 [Cu2+] = +0.059lg ———— —— Ksp [I- ] 0 E [I - ] = +0.059lg—— + 0.059lg[Cu2+] Ksp 0 E
3形成配合物对E的影响 OX性生成配合物,E"降低 IRed生成配合物,E升高 2021222 上页[下一页匚返回515
2021/2/22 上一页 下一页 返回 5-15 3.形成配合物对 的影响 0 E [OX]生成配合物， 降低 [Red]生成配合物， E 0 升高 0 E