i 酚的酸性比较 OH ONH OHOPH 05H OHOH 國8，OMeN0 NO2 NO PRIsa 7958 4.0008 10.74 10.28N02 9.98 7.23 8.40 7.15 16
16 • 酚的酸性比较 OH NO2 OH NO2 OH NO2 O2 N NO2 PKa 7.15 4.00 0.71 NO2 HCl 0 OH OH CH3 OH CH3 PKa 9.98 OH CH3 10.08 10.14 10.28
2.酚醚的形成和Claisen?重排 ·酚醚的生成 (CH3)2S04 NaOH H2O OCH3+CH,OSO3 NaT OH CH3Br OCH3 NaBr NaOH H2O 〉-+cH3Br SN2 OCH3+ Br OCH: OH 酚羟基的保护： +m一 +CH,1 17
17 2. 酚醚的形成和Claisen重排 • 酚醚的生成 O - + CH3 Br SN2 OCH3 + Br - OH OCH3 + NaBr NaOH H2O NaOH H2O CH3Br (CH3 )2SO4 OCH3 + CH3OSO3 -Na+ 酚羟基的保护：
Claisen重排：高温下，头尾对调，邻位被占时到对位 OCH2CH=CH2 OH 200℃ CH2CH=CH2 QCH2CH=CH2 CHg CH3 200℃ CH2CH=CH2 相当于两次Claisen重排 18
18 • Claisen重排:高温下,头尾对调, 邻位被占时到对位 200 C 0 OCH2 CH=CH2 * OH CH2 CH=CH2 * 200 C 0 * OCH2 CH=CH2 H3 C CH3 * OH CH3 CH2 CH=CH2 H3 C 相当于两次Claisen 重排