卤烷的亲核取代6 与RC=CNa反应 δ+ R-X R-C=C Na>R'-C=C-R Nax Na+RC三C Nu 应用：增长碳链，且产物为高级炔烃。 2025/4/3 下页 返回
2025/4/3 11 应 用：增长碳链，且产物为高级炔烃。 R X + R C C Na ' R ' C C R + NaX + - 卤烷的亲核取代6 与RC≡CNa反应 Nu Na RC C + +
卤烷的亲核取代 说明 注意：反应物为叔卤烷时， 在强碱条件下易发生 消除反应生成烯烃。 强碱：如醇钠、NaCN/ROH溶液及炔钠等。 CHs CHBr+H3C一C ONa CH3 CH; H,C C H C-C-CHa CH ONa CH3 HC—C=CH2 2025/413 下页 返回
2025/4/3 12 卤烷的亲核取代 说 明 注意：反应物为叔卤烷时，在强碱条件下易发生 消除反应生成烯烃。 强碱：如醇钠、NaCN/ROH溶液及炔钠等。 C CH3 CH3 H3 C Cl + CH3 ONa C CH3 CH2 H3 C C CH3 CH3 H3 C O CH3 C CH3 H3 C ONa CH3 CH3 Br +
卤烷的亲核取代 说明 注意：反应物为叔卤烷时，在强碱条件下易发生 消除反应生成烯烃。 强碱： 如醇钠、NaCN/ROH溶液及炔钠笔A, H3C一 C一 HC-C-CH3 CHONa CI H,C-C-CH2 因此反应物为伯卤烷时，取代选择性较好； 尽量不选择仲卤烷为反应物。 2025/4/3 13 返 回
2025/4/3 13 卤烷的亲核取代 说 明 注意：反应物为叔卤烷时，在强碱条件下易发生 消除反应生成烯烃。 强碱：如醇钠、NaCN/ROH溶液及炔钠等。 C CH3 CH3 H3 C Cl + CH3 ONa C CH3 CH2 H3 C C CH3 CH3 H3 C O CH3 因此反应物为伯卤烷时，取代选择性较好； 尽量不选择仲卤烷为反应物
卤烷的化学性质川 消除反应 有机分子中脱去一个小分子（如X2、X、H0等）后 生成不饱和化合物的反应。 KOH/醇 R-CH=CH,KX +H2O B-消除反应 亲核试剂进攻BH KOH/醇， △ R-C三CH+2KX+2H,O H 反应活性：叔卤烷>仲卤烷>伯卤烷 2025/413 返回
2025/4/3 14 有机分子中脱去一个小分子（如X2、HX、H2O等）后， 生成不饱和化合物的反应。 R CH CH2 H X β α KOH / 醇 R CH CH2 + KX + H2 O R C CH H X H X KOH / 醇 R C CH +2 KX + 2 H2 O β-消除反应 反应活性：叔卤烷＞ 仲卤烷 ＞ 伯卤烷 卤烷的化学性质II 消除反应 亲核试剂进攻β-H
Br KOH/醇√ △ 19% 81% 查依采夫(Saytzef)规则： 卤烷脱X时，总是从含H较少的β碳上脱 去H原子。 ō一π超共轭效应 CH3 CH3 CH3-CH-C-CHa 71% CH3 CH C CH, KOH/醇 △ CH3 H Br H CH—CH2一 C-CH, 29% 2025/4/3 15 返回
2025/4/3 15 查依采夫(Saytzeff)规则： 卤烷脱HX时，总是从含H较少的碳上脱 去H原子。 Br KOH / 醇 + 19% 81% CH CH2 Br H CH3 C CH3 H CH CH3 CH3 C CH3 CH2 CH2 CH3 C CH3 σ－π超共轭效应 71% 29% KOH / 醇 Br KOH / 醇