GB/T5750.5-2006 2.3.3.8氯化钠标准溶液[c(NaCl)=0.01410mol/L或p(C)=0.5mg/mL]:称取经700℃烧灼 1h的氧化钠(NaCI)8.2420g,溶于纯水中并稀释至1000mL。吸取10.0mL,用纯水稀释 至100.0mL 2.3.3.9硝酸汞标准溶液{c[1/2Hg(NO):]=0.014mol/L}:称取2.5g硝酸汞[Hg(NO)2· H,0],溶于含0.25mL硝酸(e=1.42g/mL)的100ml.纯水中，用纯水稀释至1000mL。按以下方 法标定。 吸取25.00mL氯化钠标准溶液(2.3.3.8)，加纯水至50ml,以下按2.3.5.2步骤操作，计算硝酸 汞标准溶液的浓度见式(7)： m=25.00×0.50 .(7) V-V 式中 一1.00mL硝酸汞标准溶液{c[1/2Hg(NO,)2]=0.014mol/L}相当于以mg表示的氯化物 (C)质量 V。 滴定空白消耗的硝酸汞标准溶液体积，单位为毫升(L）: V,—滴定氯化物标准溶液消耗的硝酸汞标准溶液体积，单位为毫升(mL)。 校正硝酸汞标准溶液浓度，使1.00mL含氯化物（以C计）0.50mg 2.3.3.10 二苯卡巴踪-溴酚蓝混合指示剂：称取0.5g二苯卡巴(CH,N=NCOHNNHC,H,又名 二苯偶氨碳酰肼)和0.05g澳酚蓝(C,HBr,O,S),溶于100mL乙醇[9(C,HOH)=95%]。保存于 冷暗处 234位器 2.3.4.1 锥形瓶：250mL 2.3.4.2滴定管：25mL. 2.3.4.3无分度吸管：50mL 23.5分折步 2.3.5.1 水样预处理，同2.1.5.1. 2.3.5.2取水样及纯水各50ml,分别置于250mL锥形烧瓶中，加0.2mL混合指示剂(2.3.3.10)， 用硝酸(2.3.3.5)调节水样pH值。使溶液由蓝变成纯黄色[如水样为酸性，先用氢氧化钠溶液(2.3.3.4) 调节至呈蓝色1，再加硝酸(2.3.3.6)0.6mL,此时溶液pH值为3.0士0.2。 注，应严格H值，酸度过大，离子与指示剂结合的能力弱，使结果偏高，反之，终点将提前使结果偏低 2.3.5.3用硝酸汞 准溶液(2.3.3.9)滴定，当临近终点时，溶液圣现暗黄色。 此时应缓慢定，并逐 谪充分振摇，当溶液呈祯橙红色，泡沫呈紫色时即为终点， 注：如果水样清耗硝酸汞标准液大于10mL,应取少登水样稀释后再测定。 2.3.6计算 水样氯化物（以C计）的质量浓度计算见式(8)： (Cl)=(V-V)> 050X100 式中 p(C)一水样中氯化物（以C计）的质量浓度，单位为毫克每升(mg/1): V。 一空白消耗硝酸汞标准液体积，单位为毫升(mL): 水样消耗硝酸汞标准液体积，单位为毫升(mL): 水样体积，单位为毫升(mL)。 2.3.7精密度和准确度 11个实验室测定含氯化物87.9mg/L和18.4mg/L的合成水样其他离子浓度（以mg/L计）为： 8 食品伙伴树http:/ww.foodt ne
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GB/T5750.5-2006 P,1.30和0.43：N0,93.6和7.2溶解性总固体，338和54：总硬度136和20.7.测定的相对标准 偏差为2.3%和4.8%，相对误差为1.9%和3.3%. 3氟化物 3.1离子选择电极法 3.1.1范图 本标准规定了用离子选择电极法测定生活饮用水及其水源水中的氯化物。 本法适用于生活饮用水及其水源水中可溶性氟化物的测定。 本法最低检测质量为2g,指取10mL水样测定，则最低检测质量浓度为0.2mg/L 色度、浑浊度较高及干扰物质较多的水样可用本标准直接测定。为消除O对测定的干扰，将测 定的水样pH值控制在5.56,5之间。 3.1.2原理 氟化阑单品对氯化物离子有选择性，在纸化镧电极膜两侧的不同浓度氟溶液之间存在电位差，这种 电位差通常称为膜电位。膜电位的大小与氟化物溶液的离子活度有关。氟电极与饱和甘汞电极组成 对原电池 利用电动势与离子活度负对数值的线性关系直接求出水样中氟离于 3.1.3试 3.1.3.1冰乙酸(Pm=1.06g/mL). 3.1.3.2氢氧化钠溶液(400g/L):称取40g氢氧化钠，溶于纯水中并稀释至100mL。 3.1.3.3盐酸溶液(1+1)：将盐酸(P =1.19g/ml)与纯水等体积混合 3.1.3.4 离子强度缓冲液I:称取348.2g柠檬酸三钠(N,CHO,·5H,O),溶于纯水中。用盐酸溶 液(3.1.3.3)调节pH为6后，用纯水稀释至1000mL, 3.1.3.5离子强度缓冲液Ⅱ：称取59g氯化钠(NaCI),3.48g柠檬酸三钠(Na,CH,O,·5H,O),和 57mL冰乙酸(3.1.3.1)，溶于纯水中，用氢氧化钠溶液(3.1.3.2)调节pH为5.0~5.5后，用纯水稀释 至1000mL 3.1.3.6氟化物标准储备溶被[p(F)=1mg/mL]:称取经105℃干燥2h的氟化钠(NaF)0.2210g 溶解于纯水中，并稀释定容至100L。储存于聚乙烯瓶中。 3.1.3.7氟化物标准使用溶液[p(F)=10g/mL]:吸取氟化物标准储备溶液(3.1.3.6)5.00mL 于500mL容量瓶中用纯水稀张到刻度」 3.1.4仪器 3.1.4.1 氟高子选择电极和饱和甘汞电极。 3.1,4.2离子活度计或精密酸度计. 3.1.4.3电磁搅拌器。 3.1.5分折步摩 3.1.5.1 标准曲线法 3.1.5.1. 吸取10mL水样于50mL烧杯中。若水样总离子强度过高，应取适量水样稀释到10mL。 3.1.5.1.2分别吸取氟化物标准使用溶被(3.1.3.7)0mL,0.20mL,0.40mL,0.60mL,1.00mL, 2.00mL和3.00mL于50mL烧杯中，各加纯水至10mL。加人与水样相同的离子强度缓冲液I (3.L.3.4)或离子强度Ⅱ(3.1.3.5)。此标准系列浓度分别为0mg/L,0.20mg/L,0.40mg/L 0.6 mg/L,1.0mL2.00mL和3.0mg/L(以F计). 3.1.5.1.3加10mL离子强度缓冲液[水样中干扰物质较多时用腐子强度绥冲液I(3.1.3.4),较清 洁水样用离子强度缓冲液Ⅱ(3.1.3.5)]。放入搅拌子于电磁搅拌器上搅拌水样溶液，插入氯离子电极 和甘汞电极，在搅拌下读取平衡电位值（指每分钟电位值改变小于0.5mV,当氟化物浓度甚低时，约需 5min以上). 食品伙httD:/v,foodnate.Det
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GB/T5750.5-2006 3.1.5.1.4以电位值(mV)为纵坐标，氟化物活度[o(F-)=一loga F-]为横坐标，在半对数纸上绘制 标准曲线。在标准由线上在得水样中氯化物的质量浓度。 支系列与水样的测定应保持温度一致 3.1.5.2标准加入法 3.1.5.2.1吸取50mL水样于200ml烧杯中，加50mL离子强度缓冲被[水样中干扰物质较多时用 离子强度缓冲液I(3.1.3.4),较清洁水样用离子强度缓冲液Ⅱ(3.1.3.5)门。同步骤3.1.5.1.3操作， 诗取平衡申位值(E,mV) 1.5.2.2于水样中加人 一小体积（小于0.5mL)的氟化物标准储备液(3.1.3.6），在搅拌下读取平衡 电位值(E,mV) 注，E与E应相差30mV~40mV。 3.1.6计算 3.1.6.1标准曲线法 氟化物质量浓度(F,mg/L)可直接在标准曲线上在得 3.1.62标准加入注 水样中氟化物的质量浓度计算见式(9)： B×Y (F-) .(9) 1og(x）-1 式中： e(F-)- 水样中氟化物的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L): 加人标准储备溶液的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L) V1一一加人标准储备溶液的体积，单位为毫升(mL): V2—水样体积，单位为毫升(mL): 一测定水样的祖度（℃）时的斜率，其值为0.1985×(273+t). 3.1.7精密度和准确度 26个实验室用本标准测定含化物1.25mg/L的合成水样，其他组分浓度（mg/L)为：硝酸盐 25:硫酸盐，20；氯化物，55。相对标准差为1.9%，相对误差为0.8%。 3.2离子色谱法 3.2.1围 本标准规定了用离子色谱分析法测定生活饮用水及其水源水中氟化物、氯化物、硝酸盐和硫酸盐的 含量 本法适用于生活饮用水及水源水中可溶性氯化物、氯化物、硝酸盐和硫酸盐的测定。 本法最低检测质量浓度决定于不同进样量和检测器灵敏度，一般情况下，进样50L,电导检测器 量程为10uS时适宜的检测范围为：0.1mg/L~.5mg/L(以F计)：0.15mg/L~2.5mg/L(以Ci 和NO, N计)0.75mg 以s0计 水样中存在较高浓度的低分子量有机酸时，由于其保留时间与被测组分相似而干扰测定，用加标后 测量可以帮助鉴别此类干扰，水样中某一阴离子含量过高时，将影响其他被测离于的分析，将样品稀释 可以改善此类于扰， 由于进样量很小，操作中必需严格防止纯水、器皿以及水样预处理过程中的污染，以确保分析的准 确性 为了防止保护柱和分离柱系统堵塞，样品必需经过0.2μ滤膜过滤。为了防止高浓度钙、镁离子 在碳酸盐淋洗液中沉淀，可将水样先经过强酸性阳离子交换树脂柱。 不同浓度离子同时分析时的相互干扰，或存在其他组分干扰时可采取水样预浓缩，梯度淋洗或将流
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GB/T5750.5-2006 出液分部收集后再进样的方法消除干扰，但必需对所采政的方法的精密度及偏性进行确认。 3.2.2原理 水样中待测阴离子随碳酸盐重碳酸盐淋洗液进人离子交换柱系统（由保护柱和分离柱组成），根 据分离柱对各阴离子的不同的亲和度进行分离，已分离的阴离子流经阳离子交换柱或抑制器系统转换 成具高电导度的强酸，淋洗液则转变为弱电导度的碳酸。由电导检测器测量各阴离子组分的电导率，以 相对保留时间和峰高或面积定性和定量 3.2.3试剂 3.2.3.1纯水（去离子或燕馏水）：含各种待测阴离子应低于仪器的最低检测限，并经过0.24m滤膜 过滤。 3.2.3.2淋洗液，碳酸氢钠[c(NaHCO,)=1.7mmol/L]-碳酸钠[c(Na,C0,)=1.8mmol/L]溶液：称 取0.5712g碳酸氢钠(NaHC 0)和0.7632g碳酸钠(NaC0),溶于纯水(3.2.3.1)中，并稀释到 4000mL 3.2.3.3 再生液I(适用于非连续式再生的抑制器)：硫酸[c(H:S0,)=0.5mol/L]。 3.2.3.4再生液Ⅱ（适用于连续式再生的抑制器）：疏酸[c(H,S0,)=25mmol/L]。 3.2.3.5氟化物(F-)标准储备溶液[p(F-)=1mg/mL]:见3.1.3.6。 3.2.3.6氯化物(C)标准储备溶液[(CI)=1mg/mL]:称取1.6485g经105℃干燥至恒重的氯化 钠(NaC ,溶解于纯水中并稀释至1000mL 3.2.3.7 硝酸盐(N ,)标准储备溶液[(N0,-)=1mg/mL]:称取7.2180g经105℃干燥至恒重的 硝酸钾(KNO,),解于纯水中并稀释至1000mL。 3.2.3.8硫酸盐(S0)标准储备溶液[p(S0)=1mg/mL]:称取1.8141g经105℃干燥至恒重的 硫酸钾(K,SO,),溶解于纯水中并稀释至1000mL。 3.2.3.9混合阴离子标准溶液，含F5mg/L.C8mg/L.N0,-N8mg/L,S040mg/L:分别 吸取上述标准储备溶液5.00ml.(3.2.3.5),8,0 mL(3.2.3.6),8.00mL(3.2.3.7)和40.0ml (3.2.3.8)于1000mL容量瓶中，加纯水至刻度，混匀。此溶液适合进样50L,检测器为30S量在 (见图1). tmin 注1：根据不同仪器的分离柱和检测器灵敏度，可以自行测整没合阴离子标准溶液的浓度。 注2：根招仪器的盘程可以配制不同铱度的混合标准液，或在临用时稀释成适合各种量程的标准溶液。 图1离子色谱图 324位器 3.2.4.1离子色谱仪：包括进样系统，分离柱及保护柱，抑制器（交换柱抑制器、膜抑制器或自动电解 食品伙伴树httD:/.foodnate,net
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GB/T5750.5-2006 抑制器，记录仪、积分仪或计算机) 3.2.4.2 滤器及滤膜：0.2m 3.2.4.3阳离子交换柱（图2）。璜化聚苯乙烯强酸性阳离子交换树脂。 单位为毫米 图2离子交换柱 3.25分析震 3.2.5.1开启离子色谱仪 参照所用仪器说明书调节淋洗液及再生液流速，使仪器达到平衡，并指示稳定的基线， 32.5.2校准 根据所用的量程，将混合阴离子标准溶液及两次等比稀释的三种不同浓度标准溶液，依次注人进样 系统。将蜂值或者蜂面积绘制工作曲线。 3.2.5.3样品的分析 3.2.5.3.1 预处理：将水样经0.2m滤跟过滤除去浑浊物质。对硬度高的水样，必要时，可先经过阳 离子交换树脂柱，然后再经0.2m滤膜过滤。对含有机物水样可先经过C:柱过滤除去。 3.2.5.32将预处理后的水样注入色谱仪进样系统，记录峰高或峰面积。 3.2.6计算 各种阴离子的质量浓度(mg/L),可以直接在标准曲线上查得。 3.3氟试剂分光光度法 3.3.1 范围 本标准规定了用氟试剂（又名茜素铬合碍，Alizarin complexone)分光光度法测定生活伙用水及其 水源水中的氟化物。 本法活用于生活饮用水及其水源水中可溶性氯化物的测定 本法最低检测质量为2.54g,若取25m 水样测定，则最低检测质量浓度为0.1mg/ 水样中存在A 、Pb 、Nr+和Co 等金属离子均能干扰测定，A+能生成稳定的 AF。-,微克水平的A+含量即可干扰测定。草酸，酒石酸，柠檬酸盐也干扰测定。大量的氯化物，硫 酸盐、过氧酸盐也能引起干扰，因此当水样含干扰物质多时应经蒸馏法预处理。 3.3.2原理 氟化物与氟试剂和硝酸钢反应，生成蓝色络合物，颜色深度与氟离子浓度在一定范围内成线性关 12 品伙伴树http://w,food
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