例4： B2H6 (CH3)C-CH-CH2 H202, (CH3)3C—CH2-CH2-OH OH- 无重排反应产物 •硼氢化-氧化反应：立体化学上是顺式加成，且无重排 产物.在合成上可以制得用其他方法不易得到的醇. 有机化学 21
例4: 无重排反应产物 •硼氢化-氧化反应: 立体化学上是顺式加成,且无重排 产物.在合成上可以制得用其他方法不易得到的醇. 有机化学 21
10.2.3从醛、酮、羧酸及其酯还原 催化加氢 催化剂：Ni、Pt、Pd或Cu一Cr氧化物等 CHCH,CHO H2/Ni CH.CH2CH2OH 伯醇 H. H/Ni >CH-OH 仲醇 H C HC RCOOH H2/Pt RCH,OH 伯醇 RCOOC,Hs H2/Pd RCH,OH C2H OH 伯醇 有机化学 22
10.2.3 从醛、酮、羧酸及其酯还原 22 CH3 CH2 CHO CH3 CH2 CH2 OH H3 C H3 C C O H3 C H3 C CH OH RCOOC2 H5 RCH2 OH C2 H5 OH RCOOH H2 / Pd + RCH2 OH H2 / Pt H2 / Ni H2 / Ni 仲 醇 伯 醇 伯 醇 伯 醇 催化加氢 催化剂：Ni、Pt、Pd或Cu－Cr氧化物等 有机化学
●化学试剂还原法 常用还原剂：LiAIH4、NaBH4、Na+乙醇 及异丙醇铝等 RCOOH LiAIH H, RCH2OH 醚 RCOOR Na/C2H OH RCH,OH ROH 有机化学 23
RCOOH LiAlH4 醚 RCH2 OH RCOOR ' Na / C2 H5 OH RCH2 OH + R'OH H2 O 化学试剂还原法 常用还原剂：LiAlH4、NaBH4 、Na +乙醇 及异丙醇铝等 有机化学 23
羧酸最难还原，与一般化学还原剂不起反应，但可被 LiAH4(强)还原成醇： 例1： CH3-C-OH LiAIH ()无水乙醚 CH CH2OH (2)水解 (100%) 例2： CH; CH; CH3-C-COOH LiAIH ()乙醚 (2)H20 CH3一C-CH2OH CH; CH3 有机化学 新戊醇(92%)
例1： 例2： （100 %） 新戊醇（92%） 羧酸最难还原，与一般化学还原剂不起反应，但可被 LiAlH4 （强）还原成醇： CH3—C—OH + LiAlH4 CH3CH2OH (1)无水乙醚 (2) 水解 O CH3—C—COOH + LiAlH4 CH3 CH3 CH3—C—CH2OH CH3 CH3 (1) 乙醚 (2) H2O 有机化学 24
·酯要更高温、高压才能催化加氢。可被LAH4还原成 醇。最常用的是金属钠和醇，但一般不能用NaBH还原： 0 R-C-OC2Hs Na RCH2OH C2HOH C2H;OH ·当用NaBH4或异丙醇铝作还原剂时，可使不饱和醛 酮还原为不饱和醇而不影响碳碳双键： ① H2,Ni CH:CH2 CH2 CH2OH 丁醇 CHCH-CHCHO ② AI[OCH(CH)213 CH CH=CHCH2OH (CH)2CHOH溶剂 有机化学 巴豆醇
• 酯要更高温、高压才能催化加氢。可被LiAlH4 还原成 醇。最常用的是金属钠和醇，但一般不能用NaBH4还原： • 当用NaBH4或异丙醇铝作还原剂时，可使不饱和醛、 酮还原为不饱和醇而不影响碳碳双键： 丁醇 巴豆醇 CH3CH=CHCHO H2 ,Ni CH3CH2CH2CH2OH Al[OCH(CH3 )2 ]3 (CH3 )2CHOH溶剂 CH3CH=CHCH2OH R—C—OC2H5 RCH2OH + C2H5OH O Na C2H5OH 有机化学 25