14.2.4从醛酮的还原胺化* 氨或胺可以与醛酮缩合成不稳定的亚胺，可加氢还原 成相应的伯、仲、叔胺： Ni-H2 C-H +NH3 CH2NH2 60C,加压 苄胺(85%) +HNCH,CH, Ni-H2 NHCH2CH 加压 N-乙基环己胺 (R)CHC-O+NH3 Ni-H2 (R)CH3 (R)CH: CHNH2 加压(R)CH3
• 氨或胺可以与醛酮缩合成不稳定的亚胺,可加氢还原 成相应的伯、仲、叔胺: 14.2.4 从醛酮的还原胺化 *
14.2.5从霍夫曼酰胺降解反应 少一个碳的伯胺 P411 RCONH2+NaOX+2NaOH RNH2+Na2CO,+NaX+H2O 有时用 NaOH,Br2 15.6.6从盖布瑞尔合成法 •是合成纯伯胺的方法。 例1 KOH NH 乙醇 邻苯二甲酰亚胺 N烷基邻苯二甲酰亚胺 COONa N-R+2NaOH→RNH2+ COONa
•是合成纯伯胺的方法。 例1 14.2.5 从霍夫曼酰胺降解反应——少一个碳的伯胺 15.6.6 从盖布瑞尔合成法 有时用 NaOH，Br2 P411
例2：盖布瑞尔法合成— 0-氨基酸 +BrCH(COOC:H,)2-KBr C2HsONa CH(COOC2H 0 R cc0c. RX SN2 C(COOC2H): R COOH H,0+ H.N-CHCOOH +C2H;OH+CO2 △ COOH
例2：盖布瑞尔法合成——-氨基酸
邻苯二甲酰亚胺的制备 因只有一个H,引入 。具体历程见：P339.340 一个烷基后，不再具 有亲核性，不能形成 季铵盐，故最终产物 为纯伯胺。 200C +NH3 N-H+H2O 压力
• 具体历程见：P339-340 •邻苯二甲酰亚胺的制备 因只有一个H，引入 一个烷基后，不再具 有亲核性，不能形成 季铵盐，故最终产物 为纯伯胺
14.3胺的化学性质 14.3.1胺的碱性 胺与氨相似，它们都具有碱性。氮原子有未共用电 子对，形成带正电荷铵离子的缘故： NH3 H+ NH" R-NH,H+ RNH3 •胺溶于水，可发生离解反应： R-NH2+H20= RNH3+OH K.-[RNH TOH-] RNH,] pKb=一lgKb
14.3.1 胺的碱性 • 胺与氨相似，它们都具有碱性。氮原子有未共用电 子对，形成带正电荷铵离子的缘故： • 胺溶于水，可发生离解反应： 14.3 胺的化学性质 :NH3 + H+ NH4 + R-NH2 + H+ RNH3 + R-NH2 + H2O RNH3 + + OH-