(2)芳香族卤化物和氨作用 困难,注意条件 NH2 Cu2O +2NH3 +NHCI 200℃,610MPa (3)醇和氨反应一也能生成伯胺、仲胺和叔胺的混 合物: ROH NH2 ALO3,RNH2 +H.O RNH2 ROH ALO3RNH+H2O R,NH +ROH AL2O2RN +H.O
(3)醇和氨反应——也能生成伯胺、仲胺和叔胺的混 合物: (2)芳香族卤化物和氨作用——困难,注意条件
例如:甲胺、二甲胺和三甲胺的工业制备: A1203 CHOH CH;OH CHOH+NH3 CHNH2 (CH3)2NH (CH3)N 380~450C,5MPa ·得到的是混合物,以二甲胺、三甲胺为主
例如: 甲胺、二甲胺和三甲胺的工业制备: • 得到的是混合物,以二甲胺、三甲胺为主
14.2.3从腈和酰胺还原 ()腈催化加氢生成伯胺: H2,Ni CH.CN CH2CH2NH2 140℃ 苯基乙腈(苄氰) B-苯基乙胺(或2-苯基乙胺) H2,Ni NC-CH,CH,CH2CH2-CN -H2N-CH2 (CH2)CH2-NH2 己二腈 己二胺 •己二胺是制造尼龙-66的原料.己二胺能和己二酸发生 缩聚反应生成聚酰胺;等摩尔物质反应后,再缩聚: HOOC-(CH2),-COOH+H2N-(CH2):-NH2-OOC-(CH2),-COOH3N-(CH2)-NHg 0 0 200~250C HOEC-(CH2)-C -NH-(CH2)s-NH-,H +(n-1)H2O N2 聚己二酰己二胺
•己二胺是制造尼龙-66的原料. 己二胺能和己二酸发生 缩聚反应生成聚酰胺; 等摩尔物质反应后,再缩聚: N2 聚己二酰己二胺 14.2.3 从腈和酰胺还原 (1) 腈催化加氢生成伯胺:
(2)酰胺用氢化锂铝还原成胺: 此法特别适用于仲胺和叔胺 芳胺类若N上有H, 则不发生傅克反应 ,但酰基化反应后 R-C-NH2- LiAIH,RCH,NH, ②H2O 可发生!(补例) CH: ①CH3-CCI ①LiAIH CH: 〉-NHCH3 N ②OH ②H2O CH2CH: N-甲基-N-乙酰苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺(91%) 芳胺类若N上无H, 如:PhN(CH)z,则在 温和条件下可以发 生傅-克反应!
• 此法特别适用于仲胺和叔胺 芳胺类若N上有H, 则不发生傅-克反应 ,但酰基化反应后 可发生!(补例) 芳胺类若N上无H, 如: PhN(CH3 )2 , 则在 温和条件下可以发 生傅-克反应! (2) 酰胺用氢化锂铝还原成胺:
酰基化反应 补充例题: 后可发生傅 克反应! NH2 0 NHC CH, 0 NHCCH; NH2 CH,CCI CH.CCI OH AlCl, CCH, CCH, 0 0
酰 基化 反应 后可发生 傅 - 克反应 ! 补充例题: