•胺的结构: N:sp3杂化 CH: H ●● 键长/nm 键角 N-H 0.101 H-N-H 105.9° CH: CHa CHs C-H0.147 H-N-C 112.9° 键长/nm 键角 C-N 0.147 C-N-C 108 三甲胺的结构
•胺的结构: N: sp3杂化 •三甲胺的结构
胺的物理性质 a. ①芳胺毒性大,(吸,食,透0.25mL,严重中毒) 阝萘胺,联苯胺— 致癌物 ②N-H氢键不如O-H的氢键强,b.p.较醇低。 N上的取代基使N-H键减少,20,3O胺bp.↓,水溶性↓
胺的物理性质 a. ①芳胺毒性大,(吸,食,透0.25mL,严重中毒) β-萘胺, 联苯胺——致癌物 ②N-H氢键不如O-H的氢键强,b.p.较醇低。 N上的取代基使N-H键减少,2○ ,3○胺b.p.↓,水溶性↓
14.2胺的制法 14.2.1从硝基化合物还原 一伯胺 ·脂肪烃硝化困难,不用此法;伯芳胺一般由芳香族 硝基化合物还原制取: 例1: 骨架镍 -NO2 +3H2 -NH2 +2H2O 或铂 ·苯胺遇漂白粉溶液时变紫色(鉴别)。 例2: NO2 NH2 +6[H] Fe+HCI +2H20 a-硝基萘 a-萘胺
• 脂肪烃硝化困难,不用此法;伯芳胺一般由芳香族 硝基化合物还原制取: • 苯胺遇漂白粉溶液时变紫色(鉴别)。 例1: 例2: 14.2 胺的制法 14.2.1 从硝基化合物还原——伯胺
例3:注意B-萘胺的制备 OH (NH4)2SO3或NH,HSO3 NH2 150C,0.6MPa +NH3= +H2O B-萘酚 B-萘胺 。 因为萘硝化得不到B-硝基萘。 -萘酚可由此法制备-萘胺。 ·萘胺是制备染料的中间体
• 因为萘硝化得不到-硝基萘。 • -萘酚可由此法制备-萘胺。 • 萘胺是制备染料的中间体。 例3:注意 -萘胺的制备
14.2.2从氨的烷基化 (1)卤烃与氨作用: RBr+NH3-→ RNHBr-(RNH2·HBr) RNH Br+NH3RNH2+NH Br ·氨的烷基化反应历程(亲核取代反应): RNH2+RBr→R2 NH Br R2NH+Br+NHR2NH NH Br R2NH+RBr-→R3NH+Br RNH+Br-+NHRN NH Br R:N RBr ◆RN+Br ·卤烷与氨作用所得到的是伯胺、仲胺、叔胺和季铵盐 混合物,分离因难,在应用上有一定限制
• 氨的烷基化反应历程(亲核取代反应): • 卤烷与氨作用所得到的是伯胺、仲胺、叔胺和季铵盐 混合物,分离困难,在应用上有一定限制。 14.2.2 从氨的烷基化 (1) 卤烃与氨作用: