3.1.3标准平衡常数K与△Gm的关系 如何计算△.G? 。在标准状态、温度为298.15K时,用△Gm (298.15K)判断过程能否自发进行 ·在标准状态,指定温度下需用△Gm(T)判断过程。 可由G一H公式计算
(1)任意指定状态的Gibbs自由能变△,Gm(T)。 一化学反应等温方程式 等温等压下,对于理想气体的反应 aA(g)+bB (g)=dD (g)+gG (g) (PG'/p)g·Pp'/p)d △,Gm(T)=△,Gm+RTln (PA/pe)a.(PB/p)b 式中:R一摩尔气体常数 T—热力学温度 PA、PB、PG、PD'—任意指定态时各物质的分压
PG'/p)8·(Pn'/p)d 令:J。= (PA'/p)a.(PB'/p)b 则:△.Gnm=△,G°m+RTInJp 显然,J,和K有相同的形式, K一平衡态,在一定温度下为一常数。 p— 任意指定态
对于稀溶液中的反应 aA+bBdD +gG (cc'/c)g·(cn'/c)d A,Gm(T)=△,Gm+RTln (cA'/c)a·(cg'/cb (cG'/c)8·(cn'/cd 令:Jc= (cA'/c0)a.(cB'/c)b 则:△,Gm=△Gm+RTInJ
(2)K0与的△G关系 (Pc'/pg·Pp'/p)d ArGm(T)=△Gm+RTln (PA'/p)a·(PB'/p)b 对于理想气体的反应,在等温等压下达到平衡时 △Gm=0 各物质的分压为平衡分压:PG、PD、PA、PB