吸附型手性固定相(CSP) Absorption Chiral stationary phase种类多、应用广、发展快。 原理:利用不同构型的对映体与固定相分子间的作用不同,造成 对映体在固定相上吸附与解吸能力不同,达到分离目的 最初使用石英、羊毛、聚葡萄糖等天然物质,分离效果不佳。合 成手性固定相是将手性物质引入高分子聚合物载体、硅胶上。 蛋白质手性固定相:牛血清蛋白、人血中主要成分a1—酸性糖 蛋白(AGP)通过氨基酸键合到硅胶微粒上。 卵粘蛋白中的糖蛋白通过共价键同硅胶固定化作为手性固定相 (ES-OVM) 蛋白固定相分离效果好,但是上样量只有1--2nmol。 粉状纤维素柱可以分离氨基酸,镍复合物、儿茶素和合成的生物 碱
吸附型手性固定相(CSP) ◼ Absorption Chiral stationary phase 种类多、应用广、发展快。 ◼ 原理:利用不同构型的对映体与固定相分子间的作用不同,造成 对映体在固定相上吸附与解吸能力不同,达到分离目的。 ◼ 最初使用石英、羊毛、聚葡萄糖等天然物质,分离效果不佳。合 成手性固定相是将手性物质引入高分子聚合物载体、硅胶上。 ◼ 蛋白质手性固定相:牛血清蛋白、人血中主要成分α1 —酸性糖 蛋白(AGP)通过氨基酸键合到硅胶微粒上。 ◼ 卵粘蛋白中的糖蛋白通过共价键同硅胶固定化作为手性固定相 (ES—OVM) ◼ 蛋白固定相分离效果好,但是上样量只有1—2nmol。 ◼ 粉状纤维素柱可以分离氨基酸,镍复合物、儿茶素和合成的生物 碱
三醋酸纤维素(微晶纤维素MCA)可以直接装柱、价廉、性能优 良,分离手性药物,特别是芳香化合物。 环糊精固定相具有手性识别能力,主要是大分子上含有许多手性 中心,可以选择性的与对映体作用;分子中有很多空穴,可以与 相应尺寸的分子性成包合物,从而导致原对映体分子在固定相中 选择性的保留。 冠醚( crown ether)类手性固定相与环糊精类似,是本身具有手 性的低聚糖,其包合物稳定性决定与离子半径与冠醚内穴大小的 匹配度。 合成光活性高分子聚合物 聚酰胺类、聚氨酯类、聚三甲苯丁烯类、氨基酸型
◼ 三醋酸纤维素(微晶纤维素 MCA)可以直接装柱、价廉、性能优 良,分离手性药物,特别是芳香化合物。 ◼ 环糊精固定相具有手性识别能力,主要是大分子上含有许多手性 中心,可以选择性的与对映体作用;分子中有很多空穴,可以与 相应尺寸的分子性成包合物,从而导致原对映体分子在固定相中 选择性的保留。 ◼ 冠醚(crown ether)类手性固定相与环糊精类似,是本身具有手 性的低聚糖,其包合物稳定性决定与离子半径与冠醚内穴大小的 匹配度。 ◼ 合成光活性高分子聚合物 ◼ 聚酰胺类、聚氨酯类、聚三甲苯丁烯类、氨基酸型
手性流动相拆分法 手性流动相( chiral mobile phase CMp)拆分法是将手性试剂添加 到流动相中,与药物消旋体结合的稳定常数不同以及药物和结合 物在固定相上分配的差异实现分离 类型有配体交换型手性添加剂( chiral ligand- exchange complexes)可以直接分离氨基酸,进行半微量制备性拆分。 原理:手性氨基酸与金属离子形成络合物,遇到流动相药物消旋 体共同形成非对映体络合物而分离 环糊精添加剂 原理;形成包合物 种类:a、β、Y—CD三类; ■手性离子对添加剂 原理:对映体与手性离子对形成非对映体离子对而分离
手性流动相拆分法 ◼ 手性流动相(chiral mobile phase CMP)拆分法是将手性试剂添加 到流动相中,与药物消旋体结合的稳定常数不同以及药物和结合 物在固定相上分配的差异实现分离。 ◼ 类型有配体交换型手性添加剂(chiral ligand-exchange complexes)可以直接分离氨基酸,进行半微量制备性拆分。 ◼ 原理:手性氨基酸与金属离子形成络合物,遇到流动相药物消旋 体共同形成非对映体络合物而分离。 ◼ 环糊精添加剂: ◼ 原理;形成包合物 ◼ 种类:α、β、γ—CD三类; ◼ 手性离子对添加剂 ◼ 原理:对映体与手性离子对形成非对映体离子对而分离