镍基粉末高温合金枝晶间亚稳碳化物.pdf

D0L:10.13374.issn1001-053x.2013.06.011 第35卷第6期北京科技大学学报 Vol.35 No.6 2013年6月 Journal of University of Science and Technology Beijing Jun.2013 镍基粉未高温合金枝晶间亚稳碳化物马文斌)，刘国权1,2)☒，胡本芙1)，吴凯)，张义文3) 1)北京科技大学材料科学与工程学院，北京1000832)北京科技大学新金属材料国家重点实验室，北京100083 3)钢铁研究总院高温材料研究所，北京100081 ☒通信作者，E-mail:giu@ustb.edu.cn 摘要对急冷凝固镍基高温合金松散粉末热等静压成型合金中亚稳碳化物及其相间反应进行了研究.随着热处理温度的升高，粉末中合金元素的分布逐渐均匀化，但枝晶间MC能在较高的温度下保持稳定，使Ti和Zr在该处仍有较高含量.原始粉末中枝晶间主要分布着块状和花状的C型碳化物，在预热处理过程中粉末枝晶间块状碳化物分解，发生 M23C6和M5C的析出反应，而花状碳化物的成分及形貌则保持相对稳定.成型合金残余枝晶间分布的碳化物主要由块状M6C和MC及花状MC组成，形变再结晶可以促进枝晶间碳化物的溶解. 关键词高温合金：镍合金：粉末冶金：热等静压：枝晶：偏析：碳化物：预热处理分类号TG146.1+5:TF124.32 Non-equilibrium carbides in the interdendritic region of a nickel- based powder metallurgy superalloy MA Wen--bin1）,LIU Guo--quan1,2)☒，HU Ben-fd),WUKa),ZHANG Yi-Den3) 1)School of Materials Science and Engineering.University of Science and Technology Beijing,Beijing 100083,China 2)State Key Laboratory for Advanced Metals and Materials,University of Science and Technology Beijing,Beijing 100083,China 3)High Temperature Materials Research Institute,Central Iron and Steel Research Institute,Beijing 100081,China Corresponding author,E-mail:g.liu@ustb.edu.cn ABSTRACT This article studies carbides and their reactions in nickel-base superalloy powders prepared by rapid solidification and the hot isostatic pressed(HIPed)alloy.With the pre-treated temperature rising,the segregation of alloy elements in the powders reduces,but MC carbides in the interdendritic region still exist at elevated temperatures.As a result,there are more Ti and Zr at this area.Blocky and petal-like MC carbides distribute in the interdendritic region of the initial powders.During the pre-heat treatment the blocky carbides decompose,and M23Ce and MeC precipitate in the interdendritic region;however,the petal-like carbides can remain stable at higher temperatures.Carbides in the interdendritic region of the HIPed alloy are composed of blocky MeC and MC and petal-like MC carbides,but deformation and recrystallization can induce the MC carbides to decompose. KEY WORDS superalloys;nickel alloys;powder metallurgy;hot isostatic pressing:dendrites;segregation;carbides; preheating 将粉末治金的方法应用于高温合金其主要目余1-习.成分的不均匀必然会导致合金在制备和服的是消除因多种合金元素的添加而引起的成分偏役过程中析出相分布的不均匀，对合金的制备及使析，可得到组织性能稳定的高温合金部件.但是，用产生不利影响. 由于材料和工艺的限制，部分直接热等静压(as 粉末预热处理是一种控制粉末高温合金中原 hot isostatic pressing,As-HIP)合金中存在着枝晶残始粉末颗粒边界(previous particle boundary,PPB) 收稿日期：2012-03-04 基金项目：国家重点基础研究发展计划资助项目(2010CB631204)

第 35 卷第 6 期北京科技大学学报 Vol. 35 No. 6 2013 年 6 月 Journal of University of Science and Technology Beijing Jun. 2013 镍基粉末高温合金枝晶间亚稳碳化物马文斌1)，刘国权1,2) ，胡本芙1)，吴凯1)，张义文3) 1) 北京科技大学材料科学与工程学院，北京 100083 2) 北京科技大学新金属材料国家重点实验室，北京 100083 3) 钢铁研究总院高温材料研究所，北京 100081 通信作者，E-mail: g.liu@ustb.edu.cn 摘要对急冷凝固镍基高温合金松散粉末热等静压成型合金中亚稳碳化物及其相间反应进行了研究. 随着热处理温度的升高，粉末中合金元素的分布逐渐均匀化，但枝晶间 MC 能在较高的温度下保持稳定，使 Ti 和 Zr 在该处仍有较高含量. 原始粉末中枝晶间主要分布着块状和花状的 MC 型碳化物，在预热处理过程中粉末枝晶间块状碳化物分解，发生 M23C6 和 M6C 的析出反应，而花状碳化物的成分及形貌则保持相对稳定. 成型合金残余枝晶间分布的碳化物主要由块状 M6C 和 MC 及花状 MC 组成，形变再结晶可以促进枝晶间碳化物的溶解. 关键词高温合金；镍合金；粉末冶金；热等静压；枝晶；偏析；碳化物；预热处理分类号 TG146.1+5; TF124.32 Non-equilibrium carbides in the interdendritic region of a nickelbased powder metallurgy superalloy MA Wen-bin 1), LIU Guo-quan 1,2) , HU Ben-fu1), WU Kai1), ZHANG Yi-wen3) 1) School of Materials Science and Engineering, University of Science and Technology Beijing, Beijing 100083, China 2) State Key Laboratory for Advanced Metals and Materials, University of Science and Technology Beijing, Beijing 100083, China 3) High Temperature Materials Research Institute, Central Iron and Steel Research Institute, Beijing 100081, China Corresponding author, E-mail: g.liu@ustb.edu.cn ABSTRACT This article studies carbides and their reactions in nickel-base superalloy powders prepared by rapid solidification and the hot isostatic pressed (HIPed) alloy. With the pre-treated temperature rising, the segregation of alloy elements in the powders reduces, but MC carbides in the interdendritic region still exist at elevated temperatures. As a result, there are more Ti and Zr at this area. Blocky and petal-like MC carbides distribute in the interdendritic region of the initial powders. During the pre-heat treatment the blocky carbides decompose, and M23C6 and M6C precipitate in the interdendritic region; however, the petal-like carbides can remain stable at higher temperatures. Carbides in the interdendritic region of the HIPed alloy are composed of blocky M6C and MC and petal-like MC carbides, but deformation and recrystallization can induce the MC carbides to decompose. KEY WORDS superalloys; nickel alloys; powder metallurgy; hot isostatic pressing; dendrites; segregation; carbides; preheating 将粉末冶金的方法应用于高温合金其主要目的是消除因多种合金元素的添加而引起的成分偏析，可得到组织性能稳定的高温合金部件. 但是，由于材料和工艺的限制，部分直接热等静压 (as hot isostatic pressing, As-HIP) 合金中存在着枝晶残余 [1−2] . 成分的不均匀必然会导致合金在制备和服役过程中析出相分布的不均匀，对合金的制备及使用产生不利影响. 粉末预热处理是一种控制粉末高温合金中原始粉末颗粒边界 (previous particle boundary, PPB) 收稿日期：2012–03–04 基金项目：国家重点基础研究发展计划资助项目 (2010CB631204) DOI:10.13374/j.issn1001-053x.2013.06.011

第6期马文斌等：镍基粉未高温合金枝晶间亚稳碳化物 771· 的重要手段，因此对粉末中碳化物在不同温度下合金粉末进行形貌观察与偏析测定，分别测量粉末变化规律进行研究具有重要意义.已有大量的研究凝固组织中枝晶臂、枝晶间和枝晶臂三点，用来表工作关注于原始粉末枝晶间碳化物及其在预热处理示粉末疑固组织偏析后的变化规律【-列，但对于成型合金中以残余枝晶 FGH96粉末在不同温度预热处理后合金元素形式分布的碳化物却鲜有报道的偏析如图1所示.分析结果发现，Cr、W和Mo 本文对不同温度预热处理后粉末中枝晶成分属枝晶臂偏析元素，而Nb、Ti和Z则属于枝晶间偏析及碳化物转变进行探讨，进而对直接热等静压偏析元素：且随着预热处理温度的升高，枝晶臂与合金原始粉末枝晶间分布的碳化物进行分析以得出枝晶间元素含量的差距逐渐减小.当预热处理温度温度及热等静压工艺对残余枝晶的影响规律，从而为1150℃时弱碳化物形成元素的变化趋势接近于为FGH96制备工艺的优化提供理论依据. 平缓，而强碳化物形成元素Ti、Nb和Zr在枝晶间 1 实验材料和方法仍有一定程度的富集.需要指出的是：此处所述的强碳化物形成元素是指极易形成MC型碳化物的 1.1实验材料元素，包括Ti、Nb和Z红：下文所述的弱碳化物形合金经过真空感应炉熔炼，铸成圆棒（φ50 成元素是指形成MC型碳化物能力稍弱的元素，包 mm),采用车床去除表面氧化皮后作为等离子旋转括Cr、Mo和W 电极棒使用.雾化后进行筛分、去气、装包套和封在高温预热处理时，枝晶组织存在的浓度梯度焊.FGH96合金粉末的化学成分见表1.粉末颗粒促进溶质原子在枝晶臂与枝晶间扩散，温度越高扩尺寸选用50~300m分级研究.采用热等静压成型，散越快，随着预热处理温度的升高枝晶偏析逐渐减热等静压制度为130MPa和(1180士3)℃. 小.从图1中可以看出，在不同温度预热处理时，枝表1FGH96合金粉末的化学成分（质量分数）晶间有较高的Cr和W含量，这也为M6C和M23C6 Table 1 Chemical composition of initial FGH96 powders% 在预热处理过程中析出提供了成分准备.当预热处 Cr Co W Mo Nb Al Ti C B Zr Ni 理温度达到1150℃时，粉末中大部分'相都溶入 15.8134.14.30.802.303.80.030.010.03Bal. 基体，进一步促进合金元素的均匀化，因此合金中 1.2实验方法的基体及Y'相形成元素(Co、Cr、Mo、Al等)基本上分布均匀，但此时粉未枝晶间仍分布着部分碳化粉末试样制备采用化学沉积镀镍固定粉末的方法.将沉积好的样品用400#~1000#砂纸磨制成物，导致强碳化物形成元素(Ti、Nb和Zx)在枝晶金相试样.粉末预热处理的温度分别为850、900、间仍有一定程度的富集 950、1050、1100和1150℃.保温时间为5h,冷却 2.1.2枝晶间碳化物方式为水冷利用透射电子显微镜结合能谱仪对原始粉末浸蚀后的粉末和成型合金试样在扫描电子显的碳化物一次碳膜萃取复型进行分析观察，原始粉微镜上进行观察.采用一级碳萃取复型技术制备粉末中碳化物的形貌及分布如图2所示.电子衍射末和直接热等静压合金的透射试样.成型合金及粉结合能谱分析发现不同粒度粉末中的碳化物主要是末一次碳膜萃取复型试样的制备方法如下：利用真 MC型碳化物，且大部分分布于枝晶间，而枝品臂上空喷碳仪在合金侵蚀表面喷镀一层碳膜，取出后用也有少量碳化物的分布.原始粉末中的碳化含有较小刀在镀膜表面划出2mm×2mm网格并在侵蚀剂多的弱碳化物和非碳化物形成元素，称为MC',以中浸泡3h,用铜网捞起并用蒸馏水洗净晾干，即制示区别同.从图2中可以看出，粉末中碳化物的形成碳化物的一次碳膜萃取复型试样.利用JMS-2100 貌大致可以分为花状、条状和块状.观察发现原始透射电子显微镜结合Oxford能谱仪对萃取碳化物粉末中大部分条状和块状碳化物沿着枝晶间断续分进行观察与分析.采用JEOL JXA-8100电子探针对布，且两种碳化物成分相近，推测它们可能为同一粉未中枝晶偏析进行测定类碳化物只是在二维截面上呈现不同的形貌而已，因此将这两中碳化物统称为块状.表2中列出了不 2实验结果与分析同粒度原始粉末枝晶间MC'中强碳化物形成元素 2.1粉末中枝晶偏析及枝晶间碳化物的含量，可以看出随着粉末尺寸的减小（冷速的增 2.1.1粉末中枝品偏析加)，块状MC'中强碳化物形成元素的含量逐渐下利用扫描电镜及其附带的电子探针对FGH96 降，而花状MC'的成分则没有明显的变化

第 6 期马文斌等：镍基粉末高温合金枝晶间亚稳碳化物 771 ·· 的重要手段 [3]，因此对粉末中碳化物在不同温度下变化规律进行研究具有重要意义. 已有大量的研究工作关注于原始粉末枝晶间碳化物及其在预热处理后的变化规律 [4−7]，但对于成型合金中以残余枝晶形式分布的碳化物却鲜有报道. 本文对不同温度预热处理后粉末中枝晶成分偏析及碳化物转变进行探讨，进而对直接热等静压合金原始粉末枝晶间分布的碳化物进行分析以得出温度及热等静压工艺对残余枝晶的影响规律，从而为 FGH96 制备工艺的优化提供理论依据. 1 实验材料和方法 1.1 实验材料合金经过真空感应炉熔炼，铸成圆棒 (φ50 mm)，采用车床去除表面氧化皮后作为等离子旋转电极棒使用. 雾化后进行筛分、去气、装包套和封焊. FGH96 合金粉末的化学成分见表 1. 粉末颗粒尺寸选用 50∼300 µm 分级研究. 采用热等静压成型，热等静压制度为 130 MPa 和 (1180±3) ℃. 表 1 FGH96 合金粉末的化学成分 (质量分数) Table 1 Chemical composition of initial FGH96 powders % Cr Co W Mo Nb Al Ti C B Zr Ni 15.8 13 4.1 4.3 0.80 2.30 3.8 0.03 0.01 0.03 Bal. 1.2 实验方法粉末试样制备采用化学沉积镀镍固定粉末的方法. 将沉积好的样品用 400# ∼1000# 砂纸磨制成金相试样. 粉末预热处理的温度分别为 850、900、 950、1050、1100 和 1150 ℃. 保温时间为 5 h，冷却方式为水冷. 浸蚀后的粉末和成型合金试样在扫描电子显微镜上进行观察. 采用一级碳萃取复型技术制备粉末和直接热等静压合金的透射试样. 成型合金及粉末一次碳膜萃取复型试样的制备方法如下：利用真空喷碳仪在合金侵蚀表面喷镀一层碳膜，取出后用小刀在镀膜表面划出 2 mm×2 mm 网格并在侵蚀剂中浸泡 3 h，用铜网捞起并用蒸馏水洗净晾干，即制成碳化物的一次碳膜萃取复型试样. 利用 JMS-2100 透射电子显微镜结合 Oxford 能谱仪对萃取碳化物进行观察与分析. 采用 JEOL JXA-8100 电子探针对粉末中枝晶偏析进行测定. 2 实验结果与分析 2.1 粉末中枝晶偏析及枝晶间碳化物 2.1.1 粉末中枝晶偏析利用扫描电镜及其附带的电子探针对 FGH96 合金粉末进行形貌观察与偏析测定，分别测量粉末凝固组织中枝晶臂、枝晶间和枝晶臂三点，用来表示粉末凝固组织偏析. FGH96 粉末在不同温度预热处理后合金元素的偏析如图 1 所示. 分析结果发现，Cr、W 和 Mo 属枝晶臂偏析元素，而 Nb、Ti 和 Zr 则属于枝晶间偏析元素；且随着预热处理温度的升高，枝晶臂与枝晶间元素含量的差距逐渐减小. 当预热处理温度为 1150 ℃时弱碳化物形成元素的变化趋势接近于平缓，而强碳化物形成元素 Ti、Nb 和 Zr 在枝晶间仍有一定程度的富集. 需要指出的是：此处所述的强碳化物形成元素是指极易形成 MC 型碳化物的元素，包括 Ti、Nb 和 Zr；下文所述的弱碳化物形成元素是指形成 MC 型碳化物能力稍弱的元素，包括 Cr、Mo 和 W. 在高温预热处理时，枝晶组织存在的浓度梯度促进溶质原子在枝晶臂与枝晶间扩散，温度越高扩散越快，随着预热处理温度的升高枝晶偏析逐渐减小. 从图 1 中可以看出，在不同温度预热处理时，枝晶间有较高的 Cr 和 W 含量，这也为 M6C 和 M23C6 在预热处理过程中析出提供了成分准备. 当预热处理温度达到 1150 ℃时，粉末中大部分 γ 0 相都溶入基体，进一步促进合金元素的均匀化，因此合金中的基体及 γ 0 相形成元素 (Co、Cr、Mo、Al 等) 基本上分布均匀，但此时粉末枝晶间仍分布着部分碳化物，导致强碳化物形成元素 (Ti、Nb 和 Zr) 在枝晶间仍有一定程度的富集. 2.1.2 枝晶间碳化物利用透射电子显微镜结合能谱仪对原始粉末的碳化物一次碳膜萃取复型进行分析观察，原始粉末中碳化物的形貌及分布如图 2 所示. 电子衍射结合能谱分析发现不同粒度粉末中的碳化物主要是 MC 型碳化物，且大部分分布于枝晶间，而枝晶臂上也有少量碳化物的分布. 原始粉末中的碳化含有较多的弱碳化物和非碳化物形成元素，称为 MC0，以示区别 [5] . 从图 2 中可以看出，粉末中碳化物的形貌大致可以分为花状、条状和块状. 观察发现原始粉末中大部分条状和块状碳化物沿着枝晶间断续分布，且两种碳化物成分相近，推测它们可能为同一类碳化物只是在二维截面上呈现不同的形貌而已，因此将这两中碳化物统称为块状. 表 2 中列出了不同粒度原始粉末枝晶间 MC0 中强碳化物形成元素的含量，可以看出随着粉末尺寸的减小 (冷速的增加)，块状 MC0 中强碳化物形成元素的含量逐渐下降，而花状 MC0 的成分则没有明显的变化

第6期马文斌等：镍基粉未高温合金枝晶间亚稳碳化物 ·773· 状碳化物成分随温度的变化关系如图3所示.当的析出. 预热处理温度达到950℃以上时，随着预热处理温在枝晶间分布的花状MC,其形貌及成分随粉度的升高块状碳化物中强碳化物形成元素的含量大末粒度及预热处理温度的变化则又呈现不同的变化幅升高.也可以说块状碳化物在预热处理过程中完规律.观察发现，花状碳化物大多位于枝晶间，随成了由亚稳MC'向MC型碳化物的转变.在1100 着粉末尺寸的减小花状碳化物的尺寸也逐渐减小. ℃预热处理后粉末中块状MC碳化物形貌如图4 能谱分析发现，花状碳化物中强碳化物形成元素所示. (Ti、Zr和Nb)的含量与粉末尺寸无明显关系（表2）. Sm等对定向凝固镍基单晶高温合金的研究指 70 出，凝固过程中析出的碳化物，在冷却过程中不断消耗着残液中的碳化物形成元素，使其界面前沿达到Y+MC的共晶成分，从而以共晶的方式消耗尽残 60 液，形成界面为波浪状的碳化物.在某急冷单晶镍 55 基合金中也发现了类似形貌的碳化物以MC+y的 50 共晶形式析出回，所以原始粉末枝晶间分布的花状碳化物也是以共晶的方式形成的.发生Y+MC共晶 41L 的成分范围是相对固定的，因此冷速对花状碳化物原始粉末8509009501000105011001150 温度/℃ 的成分无明显影响，而越小尺寸的粉末其凝固完成图3不同温度预热处理后枝晶间块状碳化物中强碳化物形所需要时间就相对越短，因此提供给花状碳化物长成元素质量分数大的时间和空间相对较小，所以花状碳化物的尺寸 Fig.3 Strong carbides forming elements mass fraction of 往往要受到粉末冷速的影响. block carbides pretreated at different temperatures 图5显示了在不同预热处理温度下粉末中花状碳化物的形貌.可以看出花状碳化物在预热处理过程中其形貌没有较大变化，在1150℃的高温预热处理后仍然在枝晶间残留，因此花状碳化物拥用较高稳定性.利用能谱对预热处理粉末一次碳膜萃取复型中MC成分进行测定发现，花状MC中强碳化物形成元素的质量分数随温度的变化程度并不大，只是在较小的成分范围内波动（图6）.胡本芙等1)研究指出，花状碳化物形成共晶温度较高， 0.5m 在1280~1300℃之间，可以在较高的温度下保持稳定图41100℃预热处理粉末中碳化物的一次萃取复型在后续的预热处理过程中发现，块状MC极 Fig.4 Carbides extracted from the powders after preheating 易与周围的基体反应转变为M2gC6和M6C(图7). at1100℃ 可以看到950℃预热处理后，在原块状MC'位置出研究指出间，在较高的冷速下碳化物与y发生现了M23C6,而1050℃预热处理后则出现了M6C, 共晶的成分区域变宽，碳化物以伪共晶(MC+Y)的因此推测在该温度下发生了以下碳化物反应：方式析出，导致碳化物成分的复杂化.因此推测原始粉末中的块状碳化物是由枝晶间的残液通过伪共 MC+Y-→M6C+y' (1) 晶的方式在相对较低温度下形成的，此时枝晶间的残液中分布有较多弱碳化物和非碳化物形成元素， MC+y-→M23C6+Y. (2) 在较高的冷速下这些元素来不及从碳化物中扩散出在粉末凝固后期析出的碳化物，因已接近凝固来，使此类碳化物中含有较多的Mo、W、Ni等弱碳完成阶段，提供给碳化物形成的扩矿散时间很短，含化物和非碳化物形成元素.由于其形成温度较低且有较多的弱碳化物和非碳化物形成元素.在后续的不稳定，使其在预热处理过程中通过提高强碳化物热处理过程中碳化物中弱碳化物形成元素向周围排形成元素的含量向稳定的MC转变，同时大量弱碳出造成Mo、Cr、W等在MC周围富集，促进了MC 化物形成元素在其周围富集导致了M6C和M23C6 和M23C6在950~1050℃的范围内的析出，同时块

第 6 期马文斌等：镍基粉末高温合金枝晶间亚稳碳化物 773 ·· 状碳化物成分随温度的变化关系如图 3 所示. 当预热处理温度达到 950 ℃以上时，随着预热处理温度的升高块状碳化物中强碳化物形成元素的含量大幅升高. 也可以说块状碳化物在预热处理过程中完成了由亚稳 MC0 向 MC 型碳化物的转变. 在 1100 ℃预热处理后粉末中块状 MC 碳化物形貌如图 4 所示. 图 3 不同温度预热处理后枝晶间块状碳化物中强碳化物形成元素质量分数 Fig.3 Strong carbides forming elements mass fraction of block carbides pretreated at different temperatures 图 4 1100 ℃预热处理粉末中碳化物的一次萃取复型 Fig.4 Carbides extracted from the powders after preheating at 1100 ℃ 研究指出 [9]，在较高的冷速下碳化物与 γ 发生共晶的成分区域变宽，碳化物以伪共晶 (MC+γ) 的方式析出，导致碳化物成分的复杂化. 因此推测原始粉末中的块状碳化物是由枝晶间的残液通过伪共晶的方式在相对较低温度下形成的，此时枝晶间的残液中分布有较多弱碳化物和非碳化物形成元素，在较高的冷速下这些元素来不及从碳化物中扩散出来，使此类碳化物中含有较多的 Mo、W、Ni 等弱碳化物和非碳化物形成元素. 由于其形成温度较低且不稳定，使其在预热处理过程中通过提高强碳化物形成元素的含量向稳定的 MC 转变，同时大量弱碳化物形成元素在其周围富集导致了 M6C 和 M23C6 的析出. 在枝晶间分布的花状 MC0，其形貌及成分随粉末粒度及预热处理温度的变化则又呈现不同的变化规律. 观察发现，花状碳化物大多位于枝晶间，随着粉末尺寸的减小花状碳化物的尺寸也逐渐减小. 能谱分析发现，花状碳化物中强碳化物形成元素 (Ti、Zr 和 Nb) 的含量与粉末尺寸无明显关系 (表 2). Sun 等 [8] 对定向凝固镍基单晶高温合金的研究指出，凝固过程中析出的碳化物，在冷却过程中不断消耗着残液中的碳化物形成元素，使其界面前沿达到 γ+MC 的共晶成分，从而以共晶的方式消耗尽残液，形成界面为波浪状的碳化物. 在某急冷单晶镍基合金中也发现了类似形貌的碳化物以 MC+γ 的共晶形式析出 [9]，所以原始粉末枝晶间分布的花状碳化物也是以共晶的方式形成的. 发生 γ+MC 共晶的成分范围是相对固定的，因此冷速对花状碳化物的成分无明显影响，而越小尺寸的粉末其凝固完成所需要时间就相对越短，因此提供给花状碳化物长大的时间和空间相对较小，所以花状碳化物的尺寸往往要受到粉末冷速的影响. 图 5 显示了在不同预热处理温度下粉末中花状碳化物的形貌. 可以看出花状碳化物在预热处理过程中其形貌没有较大变化，在 1150 ℃的高温预热处理后仍然在枝晶间残留，因此花状碳化物拥用较高稳定性. 利用能谱对预热处理粉末一次碳膜萃取复型中 MC0 成分进行测定发现，花状 MC0 中强碳化物形成元素的质量分数随温度的变化程度并不大，只是在较小的成分范围内波动 (图 6). 胡本芙等 [10] 研究指出，花状碳化物形成共晶温度较高，在 1280∼1300 ℃之间，可以在较高的温度下保持稳定. 在后续的预热处理过程中发现，块状 MC0 极易与周围的基体反应转变为 M23C6 和 M6C (图 7). 可以看到 950 ℃预热处理后，在原块状 MC0 位置出现了 M23C6，而 1050 ℃预热处理后则出现了 M6C，因此推测在该温度下发生了以下碳化物反应： MC0 + γ −→ M6C + γ 0 (1) MC0 + γ −→ M23C6 + γ 0 . (2) 在粉末凝固后期析出的碳化物，因已接近凝固完成阶段，提供给碳化物形成的扩散时间很短，含有较多的弱碳化物和非碳化物形成元素. 在后续的热处理过程中碳化物中弱碳化物形成元素向周围排出造成 Mo、Cr、W 等在 MC0 周围富集，促进了 M6C 和 M23C6 在 950∼1050 ℃的范围内的析出，同时块