3CH CHCH, COH PCI, (bp75'c) →3CH3CH2CH2CCl+H5PO bp163 bp98~102C200° PCls(mp166”0) CH, (CH,).COH →CH3(CH2)2CC+POCl3+HCl↑ bp196°0 bp1070 说明:醇可与HX作用,但羧酸不能与HX作用 成酸酐反应 羧酸在脱水剂作用下或加热条件下失水可成酸酐 O R→C_OH+R_C-OH→R-C-O-C-R+HQO 这个反应产率很低,…一般是将羧酸与乙酸酐共热,生成所需要的酸酐和乙酸 2RCOOH+(CH, CO)20=(RCO)20+2CH, COOF 成酰胺反应 羧酸可以与氨或胺反应首先形成铵盐,然后在高温分解,得到酰彤 100°0 CHa COOH+NH, -,CH3 COONH, CH, CONH2+H,O 180~190°o -COOH+H2 N- CONH +H,O 生成的酰胺在脱水剂如五氧化二磷作用下变成晴 84% PrO R-三N
说明:醇可与HX作用,但羧酸不能与HX作用 3 成酸酐反应 羧酸在脱水剂作用下或加热条件下失水可成酸酐 4 成酰胺反应 生成的酰胺在脱水剂如五氧化二磷作用下变成晴 O R NH2 P2O5 R N
(三)脱羧反应 羧酸失去CO2反应叫做脱羧反应 无水醋酸钠和碱石灰的混合物加热 CHs'C-0-i- Na+NaoH">CH,+Na,CO 当α-碳上有强吸电子基时,脱羧较容易.例如, Cl3 CCOOH--CHCl, +CO2 历程: 加热 Clc Cl3C+ CO2+ H cCkH强吸电基可使碳负稳定 COOH COOH O2N NO2加热O2N NO 不易脱,但变成 NO NO 3α-碳上的某些吸电子基,除有稳定负碳离子中间休作用外,还叮通过环状过渡态经烯 式异构体(避开活性中间体)来脱羧 例如:β-酮酸 R—C—CH2C-0-H 100—150℃ R—C—CH3+CO2
(三)脱羧反应 1 加热 2 历程: O Cl3C O H 加 热 Cl3C- + CO2 + H+ CCl3H 强吸电基可使碳负稳定 COOH COOH O2N NO2 NO2 O2N NO2 NO2 不易脱,但变成 加 热 3 烯 来脱羧 例如:β− 酮 酸