山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY多相系统X=X(α)+X(β)例：25C，101.325kPa下NaCI饱和溶液中有过剩的NaCI固体。则理工V = V(l) +V(s)= (n H,oVH,o + n Nacl, V Naci, ) + n Nac,s LNaCl,s
22 多相系统X＝X(α)+X(β) 例：25℃，101.325kPa下NaCl饱和溶液中有过剩的NaCl固体。 则
山东理工大客3．偏摩尔量的测定法举例SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY1) 作图法T、p恒定，二组分(B,C)溶液，nc一定下,BnB加入B，测总体积，作V～np图0aVBIn g Or,p.nc- n)/nC=V也可将V~np关系拟合为数学式，然后求导得到VB2022/10/1923
23 3．偏摩尔量的测定法举例 1) 作图法 T、p 恒定，二组分(B,C)溶液，nC 一定下， 加入B，测总体积，作V～nB 图 也可将V~ nB关系拟合为数学式，然后求导得到VB 2022/10/19 23
山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOETECHNOLOGY2)截距法二元溶液，作Vm~xc图V.R截距Q=VB，R=VcVcP证：在P点QV总=XgVB +XcVQxg +xc =1cBxcI V, =V+(Vc - VB)xP点的切线方程：(y=b+mx)R-QQ=VB,x相应地口总1R=Vc2022/10/1924
24 2) 截距法 二元溶液，作Vm~xC 图 P B xC C Vm Q VB * R VC 截距 Q＝V * B ， R＝VC 证：在 P 点 V总＝xBVB + xCVC P点的切线方程：(y = b + mx) , ᵽ 相应地 Q＝VB ， R＝VC 2022/10/19 24
山东理工大客4.偏摩尔量与摩尔量的差别SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY由截距法及下图可看出其差别Vid = xaV" +xrV) =(1- Xp)Y'+xV-V' +(e - VbTP一定Vtm,C1）偏摩尔量摩尔量Vc2）偏摩尔量随组成而变Vm.BV3）两组分的偏摩尔量是有关联的OBCo2022/10/1925
25 4. 偏摩尔量与摩尔量的差别 1) 偏摩尔量 ᵽ 摩尔量 2) 偏摩尔量随组成而变 3）两组分的偏摩尔量是有关联的 由截距法及下图可看出其差别 2022/10/19 25
山东理工大客5.Gibbs-Duhem公式SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY如果在溶液中不按比例地添加各组分，则溶液浓度会发生改变，这时各组分的物质的量和偏摩尔量均会改变。根据加和公式X = nXB + ncXc + nXp +..对X进行微分dX = nBdXB + XdnB +nc dXc +Xcdnc+. (1)在等温、等压下某均相系统任一容量性质的全微分为日a[Xoa[XodXdTdp+a Xpdnp+=·eTAP OT.nBaOp.nBBZdX/XpdnB = XBdnB + Xcdnc +... (2)
26 5.Gibbs-Duhem公式 如果在溶液中不按比例地添加各组分，则溶液浓度会发生 改变，这时各组分的物质的量和偏摩尔量均会改变。 对X进行微分 根据加和公式 在等温、等压下某均相系统任一容量性质的全微分为 ᵽ= ᵽ(ᵽ,ᵽᵽ , ᵽ , D ,.)