反应特点： 1.碱性有利于反应，但反应不能在强碱性 条件下进行。碱性将引发另外的反应。 2.能发生此反应的羰基化合物是： 所有的醛 甲基酮 八个碳以下的环酮 26
26 反应特点： 1. 碱性有利于反应，但反应不能在强碱性 条件下 进行。碱性将引发另外的反应。 2. 能发生此反应的羰基化合物是： 所有的醛 甲基酮 八个碳以下的环酮
醛酮反应的活性：不同结构的醛酮对HCN反 应的活性有明显差异。这种活性受电子效应和 空间效应两种因素的影响，并与反应机理有密 切的关系。 综合电子效应和空间效应，醛、酮进行加 成反应的难易顺序可排列如下： 脂肪醛>芳香醛>脂肪甲基酮>环酮>芳香甲基酮 2>
27 醛酮反应的活性：不同结构的醛酮对HCN反 应的活性有明显差异。这种活性受电子效应和 空间效应两种因素的影响，并与反应机理有密 切的关系。 综合电子效应和空间效应，醛、酮进行加 成反应的难易顺序可排列如下： 脂肪醛 > 芳香醛 > 脂肪甲基酮 > 环酮 > 芳香甲基酮
-羟基腈是很有用的中间体，它可 转变为多种化合物，例如： CH3 HC=N+CH一CO-CH3→CH3- C-C=N CH3 OH -CH3=C-C=N ,B-不饱和腈 CH3 H C- CH2NH2 OH B-羟基胺 CH3 CH; COOH OH α-羟基酸 28
28 HC N+ CH3 CO CH3 CH3 C C N CH3 OH H2O [H] H2O CH3 C C N CH3 CH3 C CH2NH2 OH CH3 CH3 C COOH OH CH3 α-羟基腈是很有用的中间体，它可 转变为多种化合物，例如： α,β-不饱和腈 β-羟基胺 α-羟基酸
(二)加亚硫酸氢钠(40%) f9 醇钠 ONa OH SO3H SO3Na 强酸 强酸盐（伯） 产物α-羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于 饱和的亚硫酸氢钠溶液中，容易分离出来。 29
29 (二)加亚硫酸氢钠（40%） C O NaO-S-OH C OH SO3 Na C ONa SO3H + O 醇钠 强酸 强酸盐（白 ） 产物α-羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于 饱和的亚硫酸氢钠溶液中，容易分离出来
反应机理 HO Na 亲核加成 分子内的 酸碱反应 OH SO3Na 硫比氧有更强的亲核性 生成的加成产物在饱和的亚硫酸氢钠溶 液中不溶，析出白色结晶。 30
30 反应机理 亲核加成 分子内的 酸碱反应 硫比氧有更强的亲核性 生成的加成产物在饱和的亚硫酸氢钠溶 液中不溶，析出白色结晶。 C=O R H + HO O - Na + S O R H C OH SO3Na R H C SO2OH O - Na +