乐翼大子2.概率因子（probabilityfactor）LANVESINOHTECHNOLOG理论计算值与实验值发生偏差的原因主要有：(1)从理论计算认为分子已被活化，但由于有的分子只有在某一方向相撞才有效：(2)有的分子从相撞到反应中间有一个能量传递过程，分子碰撞后需要一定的时间进行内部能量传递以使最弱的键破裂，若这时又与另外的分子相撞而失去能量，则反应仍不会发生；(3)有的分子在能引发反应的化学键附近有较大的原子团由于位阻效应，减少了这个键与其它分子相撞的机会等等
2.概率因子（probability factor） (1) 从理论计算认为分子已被活化，但由于有的分子只有在 某一方向相撞才有效； (2) 有的分子从相撞到反应中间有一个能量传递过程，分 子碰撞后需要一定的时间进行内部能量传递以使最弱的键破 裂，若这时又与另外的分子相撞而失去能量，则反应仍不会 发生； (3) 有的分子在能引发反应的化学键附近有较大的原子团， 由于位阻效应，减少了这个键与其它分子相撞的机会等等。 理论计算值与实验值发生偏差的原因主要有：
东理子$ 12.1碰撞理论ONNSINOTICHNOO碰撞理论的优点：>碰撞理论为我们描述了一幅虽然粗糙但十分明确的反应图像，在反应速率理论的发展中起了很大作用>对Arrhenius公式中的指数项、指前因子和阈能都提出了较明确的物理意义，认为指数项相当于有效碰撞分数，指前因子A相当于碰撞频率。>它解释了一部分实验事实，理论所计算的速率常数k值与较简单的反应的实验值相符。缺点：>模型过于简单，所以要引入概率因子，且概率因子的值很难具体计算。>域能还必须从实验活化能求得，所以碰撞理论还是半经验的
碰撞理论的优点： 模型过于简单，所以要引入概率因子，且概率因子的值很难 具体计算。 对Arrhenius公式中的指数项、指前因子和阈能都提出了较明 确的物理意义，认为指数项相当于有效碰撞分数，指前因子 A 相当于碰撞频率。 它解释了一部分实验事实，理论所计算的速率常数 k 值与较 简单的反应的实验值相符。 碰撞理论为我们描述了一幅虽然粗糙但十分明确的反应图像， 在反应速率理论的发展中起了很大作用 缺点： 阈能还必须从实验活化能求得，所以碰撞理论还是半经验的。 §12.1 碰撞理论
山东现大子S12.2过渡态理论SIRNEININILSINYOHTECHNOLOGY1.过渡态理论主要内容2.势能面3.由过渡态理论计算反应速率常数*4.活化络合物的活化能E,和指前因子A与诸热力学函数之间的关系
§12.2 过渡态理论 2.势能面 3.由过渡态理论计算反应速率常数 *4.活化络合物的活化能Ea和指前因子A与 诸热力学函数之间的关系 1.过渡态理论主要内容
东翼S12.2过渡态理论CSNVILSINONTICHNOLOG1.过渡态理论（transitionstatetheory）>过渡态理论是1935年由Eyring，Evans和Polany等人在统计热力学和量子力学的基础上提出来的。>他们认为由反应物分子变成生成物分子，中间一定要经过一个过渡态，而形成这个过渡态必须吸取一定的活化能，这个过渡态就称为活化络合物，反应速率由活化络合物转化为产物的速率决定。>反应物分子之间相互作用的势能是分子间相对位置的函数，在反应物转变为产物的过程中，系统的势能不断变化。可以画出反应过程中势能变化的势能面图，从中找出最佳的反应途径
过渡态理论是1935年由Eyring，Evans和Polany 等人在统计热力 学和量子力学的基础上提出来的。 他们认为由反应物分子变成生成物分子,中间一定要经过一个 过渡态,而形成这个过渡态必须吸取一定的活化能，这个过渡 态就称为活化络合物，反应速率由活化络合物转化为产物的速 率决定。 反应物分子之间相互作用的势能是分子间相对位置的函数，在 反应物转变为产物的过程中，系统的势能不断变化。可以画出 反应过程中势能变化的势能面图，从中找出最佳的反应途径 §12.2 过渡态理论 1. 过渡态理论(transition state theory)
山东理子2.势能面Potential energy surfaceINNE NINESIINIOFTECHNOLOGT例如BC分子的势能曲线：<r：对抗核间排斥力而8做功，势能急剧增加。势能r>r：增大BC间的距r：分子平衡核间距，离，对抗化学键能而此时势能最低；做功，势能增大；核间距rBC对于反应A+BC→AB+C，最简单的情况是三原子共线：ABC，体系的势能可在三维空间表示，见下页：
2.势能面 Potential energy surface 势 能 核间距rBC 例如BC分子的势能曲线： 对于反应 A +BC AB +C，最简单的 情况是三原子共线: AꞏꞏꞏBꞏꞏꞏC，体系 的势能可在三维空间表示，见下页： re re: 分子平衡核间距， 此时势能最低； r> re: 增大BC间的距 离，对抗化学键能而 做功，势能增大； r< re: 对抗核间排斥力而 做功，势能急剧增加