山东理子S 12.1碰撞理论GIRAEANINEASINYOHTECHNOLOGY1.双分子的互碰频率和速率常数的推导1.1速率常数的推导A+B→P设有反应ZAB为运动着的A若每次碰撞都能起反应，则反应速率为分子和B分子在单n为单位体积中的dnA=ZAB位时间内的碰撞分子数频率dtdna = dca L改用物质的浓度表示8RTdn1dcAZAB = πdABLACACBLLdtdt元u8RTdcA=kcACBk= πdABLdt元u
1.1 速率常数的推导 设有反应 若每次碰撞都能起反应，则反应速率为 A AB d d n Z t d d1 A A AB d d cnZ t tL L d d n cL A A AB P 改用物质的浓度表示 2 AB A B 8RT d L cc A A B d d c kc c t 2 AB 8RT k dL §12.1 碰撞理论 1.双分子的互碰频率和速率常数的推导 nA为单位体积中的 分子数 ZAB为运动着的A 分子和B分子在单 位时间内的碰撞 频率
山东现大1.双分子的互碰频率和速率常数的推导AEONNESINYOHTECHNOLOGY8RTk = ndaβL元u这就是根据简单碰撞理论导出的速率常数计算式在常温常压下，碰撞频率约为103m-3.s-1由于不是每次碰撞都能发生反应，所以要乘以有效碰撞分数EdcZABRTq=e=1Ldt8RTdcZAB.e RTRTCACB=kCACB= 元dABLLdt元uE8RTRTk = πdAnle元u
这就是根据简单碰撞理论导出的速率常数计算式 2 AB 8RT k dL 在常温常压下，碰撞频率约为 35 3 1 10 m s 由于不是每次碰撞都能发生反应，所以要乘以有效碰撞分数 q d A AB d c Z r q t L e E RT q A AB d e d E RT c Z r t L AB A 2 AB B 8 e E RT RT d L k cc c c 1.双分子的互碰频率和速率常数的推导 2 AB 8 e E RT RT k dL
东理大子1.双分子的互碰频率和速率常数的推导NALNINVEASIIIOFTECHNOLOGYE8RTRTk=元dAnLP元uERT对照Arrhenius公式k = AeEE8RTRTRTk= πdAβL= Ae1元u8RTA= πdrL元u碰撞理论说明了经验式中的指前因子相当于碰撞频率，故又称为频率因子
对照Arrhenius公式 Ea RT k Ae 碰撞理论说明了经验式中的指前因子相当于碰撞频率，故又 称为频率因子 2 AB 8 e e E E RT RT RT k dL A 2 AB 8RT A dL 2 AB 8 e E RT RT k dL 1.双分子的互碰频率和速率常数的推导
上东现大1.双分子的互碰频率和速率常数的推导INNE NINEASIINIOFTECHNOLOGTEE8RTRTRTk= d^βLAe元uEk=A'T2e-RT将上式也可写为E将上式取对数Ink=InA-InT2RTE+=RTdink2再对温度微分RT?dTEdlnk当RT<ERT?2dT这就是Arrhenius经验式
将上式也可写为 1 ' 2e E A RT k T 将上式取对数 ' 1 ln ln ln 2 E kA T RT 再对温度微分 2 1 dln 2 d E RT k T RT 当 12 RT E 2 dlnd k E T RT 这就是Arrhenius经验式。 2 AB 8 e e E E RT RT RT k dL A 1.双分子的互碰频率和速率常数的推导
山东理子$ 12.1碰撞理论NALNINVEASIIIOFTECHNOLOGY2.概率因子（probabilityfactor）由于简单碰撞理论所采用的模型过于简单，没有考虑分子的结构与性质，所以用概率因子来校正理论计算值与实验值的偏差P=k(实验)/k(理论)概率因子又称为空间因子或方位因子。则速率常数的计算式为Ek(T)= P. A·expRT
§12.1 碰撞理论 2.概率因子（probability factor） 概率因子又称为空间因子或方位因子。 由于简单碰撞理论所采用的模型过于简单，没有考虑分子的 结构与性质，所以用概率因子来校正理论计算值与实验值的偏差。 P=k(实验)/k(理论) 则速率常数的计算式为 a exp E kT P A RT