2.相律的推导 §5.3相律 f=S-R-R-0+2=C-0+2 相律是相平衡体系中揭示相数Φ，独立组分数C和 自由度f之间关系的规律。式中2通常指T,p两个变量。 相律最早由Gibbs提出，所以又称为Gibbs2相律。如果除 T,p外，还受其它力场影响，则2改用n表示，即： f+F=C+n 例如：盐溶液与纯溶剂达渗透平衡， Φ=2，S=2,n=3温度和压力（渗透平衡时有两个压力） R=0,R'=0,C=2 f=C-Φ+3=2-2+3=3
§ 5.3 相律 f = S – R – R` –φ+ 2 = C –φ + 2 2.相律的推导 相律是相平衡体系中揭示相数 ，独立组分数C和 自由度 f 之间关系的规律。式中2通常指T，p两个变量。 相律最早由Gibbs提出，所以又称为Gibbs相律。如果除 T，p外，还受其它力场影响，则2改用n表示，即： f C n + = + F 例如:盐溶液与纯溶剂达渗透平衡， f =C- +3=2-2+3=3 =2，S=2，n=3温度和压力(渗透平衡时有两个压力) R=0，R’=0，C=2
3.物种数和独立组分数 §5.3相律 (1)物种数 number of substance 一系统中所包含的可以单独分离出来、并能独 立存在的化学物质的数目，称为系统的“物种 数”，记作S。 如：NaC的水溶液中，有Na+、C、H+和OH但 只能算两种物质，S=2。 处于不同相态的同种化学物质，只能算一个 物种。如：液态水和水蒸气
3.物种数和独立组分数 （1）物种数 （ number of substance ） ——系统中所包含的可以单独分离出来、并能独 立存在的化学物质的数目，称为系统的“物种 数”，记作S。 如：NaCl的水溶液中，有Na+ 、Cl-、H+和OH- 但 只能算两种物质，S = 2。 处于不同相态的同种化学物质，只能算一个 物种。如：液态水和水蒸气。 § 5.3 相律
3.物种数和独立组分数 §5.3相律 (2)独立组分数 (number of independent component 一足以确定平衡体系中的所有各相组成所 需要的最少的物质的数目，记作C。 S≥C( C=S-R-R R是独立化学平衡数， R'是独立浓度关系数
3.物种数和独立组分数 § 5.3 相律 （2）独立组分数 （number of independent component ） ——足以确定平衡体系中的所有各相组成所 需要的最少的物质的数目，记作C。 S≥C C = S – R – R` R是独立化学平衡数， R'是独立浓度关系数
3.物种数和独立组分数 §5.3相律 (A)对于独立化学平衡数，要注意“独立”两个字。 例如：系统中含有C（s)、C0（g)、H20（g)、 CO2(g)、H2（g)等五种物质，可能存在的反应有 (1)C(s)+H20g)=C0(g)+H2（g) (2)C(s)+C02(g)=2C0(g) (3)C0(g)+H20(g)=C02(g)+H2(g) 但这三个反应并不是独立的，反应（3)可以由（1) 和（2)得到，所以真正独立的平衡数只有R=2
（A）对于独立化学平衡数，要注意“独立” 两个字。 例如：系统中含有C（s）、CO（g）、H2O（g）、 CO2（g）、H2（g）等五种物质，可能存在的反应有 （1） C（s）+H2O(g)＝CO（g）＋H2（g） （2） C（s）＋CO2（g）＝2CO（g） （3）CO（g）＋H2O（g）＝CO2（g）＋H2（g） 但这三个反应并不是独立的，反应（3）可以由（1） 和（2）得到，所以真正独立的平衡数只有R＝2。 3.物种数和独立组分数 § 5.3 相律
3.物种数和独立组分数 §5.3相律 (B)对于浓度关数R',要注意应限于在同一相中应用。 假如分解产物（反应产物)分别处于不同相中，则不能 计算浓度关系数。 例如：CaC03(s)=CaO(s)+C02(g) 这个分解反应，产物是固相，C02是气相，所以虽 然两者的量之比是1：1，但xca0=1,xco,=1, 因而，无浓度限制关系，所以 R'=0,S=3,R=1,C=2
（B）对于浓度关数R’ ，要注意应限于在同一相中应用。 假如分解产物（反应产物）分别处于不同相中，则不能 计算浓度关系数。 例如：CaCO3（s）＝CaO（s）＋CO2（g） 这个分解反应，产物是固相，CO2是气相，所以虽 然两者的量之比是1：1，但 ， ， 因而，无浓度限制关系， 所以 R’＝0，S＝3，R＝1, C＝2。 1 CaO x = 1 CO2 x = 3.物种数和独立组分数 § 5.3 相律