《高分子物理习题集及答案》 (序数)18.2 18.2 18.5 20.8 21.8 23.6 M×102.55 1.95 1.29 0.75 0.51 V.(序数)25.0 26.4 27.7 29.2 29.6 (1)由表中数据作gM-V.标定曲线，求出该色谱柱的死体积V,和分离范围。(2》 求出标定方程式gM=A-BV.中的常数A和B。(3)求在同样条件下测得的淋出体积 为21.2的单分散聚砜试样的相对分子质量。 例4-43将同一种聚合物进行GPC分级时，在相同条件下，实验发现由于某种偶 然原因，在两次实验中获得GPC曲线尾端稍有不同（如图所示）.试讨论按照这两种GPC 曲线计算求得的试样平均相对分子质量，将会出现怎样的差别 图某聚合物两次实验的GPC曲线 例4-44试说明在GPC普适校正中，所用到的量小M是一个表征高分子在溶液中 体积大小的物理量，并指出如何获得这一物理量。 例4-45在上题中如果聚溴乙烯溶解在四氢呋喃中，以2cm3min的流速经过GPC 柱，以折射率差对保留时间作图，结果是一个宽峰，峰最大值的保留时间为90m,根 据峰最大值计算PVB样品的平均相对分子质量。 例4-46用激光小角光散射测得PS的A、B两试样的相对分子质量为A=3.9×10 B=2.0x103,而用GPC测得A=3.9×103,B=1.97×103,问：判断试样是线形或支化？ 例447试述高聚物的相对分子质量和相对分子质量分布对物理机械性能及加工 成型的影响。 例4-48现有两种M,相同，M。,M:也彼此都相同的聚合物样品，寄至测试中 心测定相对分子质量分布，因工作上的疏忽，寄回的是两张没有注明样品标号的GPC 重量微分分布曲线，如图。 27
《高分子物理习题集及答案》 - 27 - V（序数） e 18.2 18.2 18.5 20.8 21.8 23.6 M×10-4 2.55 1.95 1.29 0.75 0.51 V（序数） e 25.0 26.4 27.7 29.2 29.6 （1）由表中数据作 M Ve lg 标定曲线，求出该色谱柱的死体积 V0 和分离范围。（2） 求出标定方程式 M A BVe lg 中的常数 A 和 B。（3）求在同样条件下测得的淋出体积 为 21.2 的单分散聚砜试样的相对分子质量。 例 4-43 将同一种聚合物进行 GPC 分级时，在相同条件下，实验发现由于某种偶 然原因，在两次实验中获得 GPC 曲线尾端稍有不同(如图所示)．试讨论按照这两种 GPC 曲线计算求得的试样平均相对分子质量，将会出现怎样的差别? 图 某聚合物两次实验的 GPC 曲线 例 4-44 试说明在 GPC 普适校正中，所用到的量 M 是一个表征高分子在溶液中 体积大小的物理量，并指出如何获得这一物理量。 例 4-45 在上题中如果聚溴乙烯溶解在四氢呋喃中，以 2cm3 /min 的流速经过 GPC 柱，以折射率差对保留时间作图，结果是一个宽峰，峰最大值的保留时间为 90min，根 据峰最大值计算 PVB 样品的平均相对分子质量。 例 4-46 用激光小角光散射测得 PS 的 A、B 两试样的相对分子质量为 A＝3.9×105， B＝2.0×105，而用 GPC 测得 A＝3.9×105，B＝1.97×105，问：判断试样是线形或支化？ 例 4-47 试述高聚物的相对分子质量和相对分子质量分布对物理机械性能及加工 成型的影响。 例 4-48 现有两种 M w 相同， M n ， M z 也彼此都相同的聚合物样品，寄至测试中 心测定相对分子质量分布，因工作上的疏忽，寄回的是两张没有注明样品标号的 GPC 重量微分分布曲线，如图
《高分子物理习题集及答案》 W(M (a) (b) 图GPC重量微分分布曲线 (1)请分析说明上述两种样品符合哪一张谱图？ (2)两种高聚物中哪一种抗张强度高？哪一种熔融流动性好？ 例4-49试比较凝胶色谱法和经典法两种测相对分子质量分布方法的优缺点， 例4-50现有一种高聚物试样，估计其相对分子质量较大（接近1×10），且相对分 子质量分布较宽(103~10)。欲准确测定其数均相对分子质量，能否采用VPO法、膜 渗透压法和GPC法？为什么？
《高分子物理习题集及答案》 - 28 - （1）请分析说明上述两种样品符合哪一张谱图？ (2) 两种高聚物中哪一种抗张强度高？哪一种熔融流动性好？ 例 4-49 试比较凝胶色谱法和经典法两种测相对分子质量分布方法的优缺点。 例 4-50 现有一种高聚物试样，估计其相对分子质量较大（接近 1×105），且相对分 子质量分布较宽（103～104）。欲准确测定其数均相对分子质量，能否采用 VPO 法、膜 渗透压法和 GPC 法？为什么？ B A M W(M) M W(M) C D （a） （b） 图 GPC 重量微分分布曲线
《高分子物理习题集及答案》 第五章聚合物的转变与松弛 一、选择题 1.所有聚合物在玻璃化转变时，自由体积分数均等于( A)0.5% B)1% C)2.5% 2.玻璃化转变温度不能用以下哪种仪器测定() A)膨胀计 B)扭辫仪 C)熔融指数仪 3.以下使Tg增加的因素那个不正确() A)压力增加 B)主链杂原子密度增加 C)主链芳环增加 4.以下哪种聚合物不存在T多(） A)齐聚物B)低结晶度且高相对分子质量C)低相对分子质量且高交联度 5.刚性增加时，以下那条不正确() A)T增加 B)T增加 C)Tg~T增加 6.将聚乙稀无规氯化时，Tg随氯含量增加而( A)增加 B)减少 C)先增加后减少 7.以下聚合物哪种不能结品() A)聚三氟氯乙烯 B)乙丙橡胶 C)尼龙-6 8.聚合物的多重转变是由于( A)相对分子质量的多分散性 B)分子链的不同构型 C)高分子运动单元具有多重性 9.PE、PVC、PVDC的结晶能力大小顺序是() A)PE>PVC>PVDC B)PVDC>PE>PVC C)PE>PVDC>PVC 10.下列哪一条是正确的() A)玻璃化温度随相对分子质量的增大而不断增大 B)玻璃化转变是热力学一级转变 C)玻璃化温度使自由体积达到某一临界的温度 11.用显微镜观察球晶半径随时间的变化，从而求得的结晶速率参数是() A)t B)avrami公式的速率常数K C)结晶线生长率 12.结晶性高聚物在什么温度下结晶时得到的晶体较完整、晶粒尺寸较大，且熔点较高、 熔限较窄() A)略低于Tm B)略高于Tg C)在最大结晶速率 13.下列聚合物中，T最高的是() A)聚甲基丙烯酸甲酯B)聚丙烯酸甲酯 C)聚丙烯酸丁酯 14.在T时，以下哪一项不正确（ A)等自由体积 B)等热容 C)等黏度 -29
《高分子物理习题集及答案》 - 29 - 第五章 聚合物的转变与松弛 一、选择题 1．所有聚合物在玻璃化转变时，自由体积分数均等于（ ） A）0.5% B）1% C）2.5% 2．玻璃化转变温度不能用以下哪种仪器测定（ ） A）膨胀计 B）扭辫仪 C）熔融指数仪 3．以下使 Tg 增加的因素那个不正确 （ ） A）压力增加 B）主链杂原子密度增加 C）主链芳环增加 4．以下哪种聚合物不存在 Tg （ ） A）齐聚物 B）低结晶度且高相对分子质量 C）低相对分子质量且高交联度 5．刚性增加时，以下那条不正确 （ ） A）Tb 增加 B）Tf 增加 C）Tg～Tb 增加 6．将聚乙稀无规氯化时，Tg 随氯含量增加而（ ） A）增加 B）减少 C）先增加后减少 7. 以下聚合物哪种不能结晶（ ） A）聚三氟氯乙烯 B）乙丙橡胶 C）尼龙－6 8. 聚合物的多重转变是由于（ ） A）相对分子质量的多分散性 B）分子链的不同构型 C）高分子运动单元具有多重性 9. PE、PVC、PVDC 的结晶能力大小顺序是（ ） A）PE>PVC>PVDC B）PVDC>PE>PVC C）PE>PVDC>PVC 10. 下列哪一条是正确的（ ） A）玻璃化温度随相对分子质量的增大而不断增大 B）玻璃化转变是热力学一级转变 C）玻璃化温度使自由体积达到某一临界的温度 11. 用显微镜观察球晶半径随时间的变化，从而求得的结晶速率参数是（ ） A）t½ B）avrami 公式的速率常数 K C）结晶线生长率 12. 结晶性高聚物在什么温度下结晶时得到的晶体较完整、晶粒尺寸较大，且熔点较高、 熔限较窄（ ） A）略低于 Tm B）略高于 Tg C）在最大结晶速率 13. 下列聚合物中，Tg最高的是 （ ） A）聚甲基丙烯酸甲酯 B）聚丙烯酸甲酯 C）聚丙烯酸丁酯 14. 在 Tg时，以下哪一项不正确 （ ） A）等自由体积 B）等热容 C）等黏度
《高分子物理习题集及答案》 15.黏弹性表性最为明显的温度是( A)<Tg B)T附近 C)T附近 16.塑料的使用温度是() A)<T。 B)T~Tr C)T~Ta 17.以下哪种聚合物的熔点较高( A)聚乙稀 B)聚氧化甲烯 C)聚氧化乙烯 18.以下哪个因素增加时，T2增加(） A)增塑剂含量增加 B)交联度增加 C)主链上 19.根据oy的似晶格模型，以下哪条不符合其假定( ) A)△V=0 B)△H=O C)△S-0 20.共聚物的Tg一般总是( )于两均聚物的玻璃化温度。 A)低 B)高 C)介于两者之间 21.聚丙烯酸甲酯的T。为3摄氏度，聚丙烯酸的T为106摄氏度，后者T。高是因为( A)侧基的长度短 B)存在氢键 C)范德华力大 22.结晶高聚物在Tg以上时( A)所有链段都能运动 B)只有非晶区中的链段才能运动 C)链段和整个大分子链都能运动 23.高聚物处于橡胶态时，其弹性模量( A)随形变增大而增大 B)随形变的增大而减小 C)与形变无关 24.采用T为参考温度进行时温转化叠加时，温度高于T的曲线，logT( A)负，曲线向右移 B)正，曲线向右移 C)负，曲线向右移 二、填空题 1.作橡胶、塑料、纤维使用的聚合物之间的主要区别是()。 2.双酚A型聚碳酸酯的玻璃化温度比聚对苯二甲酸己二醇酯的玻璃化温度( )。 3.聚对苯二甲酸乙二醇酯的结晶速率比聚乙稀的结晶速率（ 4.处于非品态的结晶性高聚物慢速加热到Tg以上时，会发生()现象。 5.聚苯乙烯的极性比聚三氟氯乙烯的极性()，而前者的熔点比后者( )。 6.高聚物的化学结构对熔点的影响主要是( ),()。 7.高聚物加工的上限温度为()，下限温度为( 8.SBS的使用温度为Tg( 9.PE、PP和PVC中，T较高的是()，较低的是()。 10.PE、POM和聚氧化乙烯中，Tg较高的是()，较低的是(). 11.刚性高分子的低温脆性( )柔性高分子。 .30-
《高分子物理习题集及答案》 - 30 - 15. 黏弹性表性最为明显的温度是（ ） A）<Tg B）Tg附近 C）Tf 附近 16．塑料的使用温度是（ ） A）<Tg B）Tg～Tf C）Tg～Td 17．以下哪种聚合物的熔点较高（ ） A）聚乙稀 B）聚氧化甲烯 C）聚氧化乙烯 18．以下哪个因素增加时，Tg增加（ ） A）增塑剂含量增加 B）交联度增加 C）主链上 19．根据 flory 的似晶格模型，以下哪条不符合其假定（ ） A）△V=0 B）△H=0 C）△S=0 20．共聚物的 Tg一般总是（ ）于两均聚物的玻璃化温度。 A）低 B）高 C）介于两者之间 21．聚丙烯酸甲酯的Tg为3摄氏度，聚丙烯酸的Tg为106摄氏度，后者Tg高是因为（ ） A）侧基的长度短 B）存在氢键 C）范德华力大 22．结晶高聚物在 Tg 以上时（ ） A）所有链段都能运动 B）只有非晶区中的链段才能运动 C）链段和整个大分子链都能运动 23．高聚物处于橡胶态时，其弹性模量（ ） A）随形变增大而增大 B）随形变的增大而减小 C）与形变无关 24．采用 Tg为参考温度进行时温转化叠加时，温度高于 Tg 的曲线，logaT( ) A）负，曲线向右移 B）正，曲线向右移 C）负，曲线向右移 二、填空题 1．作橡胶、塑料、纤维使用的聚合物之间的主要区别是（ ）。 2．双酚 A 型聚碳酸酯的玻璃化温度比聚对苯二甲酸己二醇酯的玻璃化温度（ ）。 3．聚对苯二甲酸乙二醇酯的结晶速率比聚乙稀的结晶速率（ ）。 4．处于非晶态的结晶性高聚物慢速加热到 Tg以上时，会发生（ ）现象。 5．聚苯乙烯的极性比聚三氟氯乙烯的极性（ ），而前者的熔点比后者（ ）。 6．高聚物的化学结构对熔点的影响主要是（ ），（ ）。 7．高聚物加工的上限温度为（ ），下限温度为（ ）。 8．SBS 的使用温度为 Tg（ ） 9．PE、IPP 和 PVC 中，Tg较高的是（ ），较低的是（ ）。 10．PE、POM 和聚氧化乙烯中，Tg较高的是（ ），较低的是（ ）。 11．刚性高分子的低温脆性（ ）柔性高分子
《高分子物理习题集及答案》 12.聚丙烯和聚乙稀比较，Tg( 13.升温速度越快，高聚物的玻璃化转变温度T越()。 14.自由体积理论认为，高聚物在玻璃化温度以下时，体积随温度的升高而发生的膨胀 是由于( )。 15.在用体积一温度曲线测定玻璃化转变温度的实验中，如降低温度至T。以下某一温 度时保持恒温，则总体积会( 16.在压力作用下，聚合物的玻璃化转变温度Tg会()，熔点Tm会()。 17.若某对称聚合物的Tm为137摄氏度，则其T估计值为()。 18.理论上塑料和纤维的最高使用温度分别为()和( )。 19.通常T在室温以上的聚合物作为(）使用，而Tg在室温以下的作为(） 使用。 20.测量聚合物Tg的方法有()()( )( )。 21.所有聚合物在T时，自由体积分数均等于()，黏度均等于（)。 22.PVC和HDPE相比，其Tg(),柔性()，o(),流动性()。 三、判断题 1.玻璃化温度随相对分子质量的增大而不断增大 2.线型的结晶高聚物，处于玻璃化温度以上时，链段就能运动，处于熔点以上时，链 段和整个分子链都能运动 3.晶态聚合物处于T:以上时，链段就能运动，处于T以上时，整个分子链也能运动 () 4.作为塑料，其使用温度都在玻璃化温度以下，作为轮胎使用的橡胶，其使用温度都 在玻璃化温度以上 () 5.聚合物的T2随聚丙烯酸正烷基酯的侧链长度的增加而增加 () 6、分子中含有双建的聚合物，它们的T。较高 () 7、非对称取代的聚合物的T,随取代基数目的增加而增加 () 8.高聚物的玻璃化转变是热力学二级相转变 () 9.结晶聚合物的熔融化过程使热力学的一级相转变，与其他结晶物质的熔融过程基本 上是相同的 10.聚合物的T:的大小与测定方法无关，是一个不变的数值 () 11.由于拉伸产生热量，因而导致结晶速率下降 () 12.高分子链的相同侧基的数目越多，玻璃化转变温度越高，因此聚偏二氯乙稀的玻璃 化转变温度高于聚氯乙烯的玻璃化温度 -31
《高分子物理习题集及答案》 - 31 - 12．聚丙烯和聚乙稀比较，Tg（ ）。 13．升温速度越快，高聚物的玻璃化转变温度 Tg越（ ）。 14．自由体积理论认为，高聚物在玻璃化温度以下时，体积随温度的升高而发生的膨胀 是由于（ ）。 15．在用体积－温度曲线测定玻璃化转变温度的实验中，如降低温度至 Tg 以下某一温 度时保持恒温，则总体积会（ ）。 16．在压力作用下，聚合物的玻璃化转变温度 Tg会（ ），熔点 Tm 会（ ）。 17．若某对称聚合物的 Tm 为 137 摄氏度，则其 Tg估计值为（ ）。 18．理论上塑料和纤维的最高使用温度分别为（ ）和（ ）。 19．通常 Tg 在室温以上的聚合物作为（ ）使用，而 Tg 在室温以下的作为（ ） 使用。 20．测量聚合物 Tg的方法有（ ）（ ）（ ）（ ）。 21．所有聚合物在 Tg时，自由体积分数均等于（ ），黏度均等于（ ）。 22．PVC 和 HDPE 相比，其 Tg（ ），柔性（ ），ζt（ ），流动性（ ）。 三、判断题 1．玻璃化温度随相对分子质量的增大而不断增大 （ ） 2．线型的结晶高聚物，处于玻璃化温度以上时，链段就能运动，处于熔点以上时，链 段和整个分子链都能运动 （ ） 3．晶态聚合物处于 Tg以上时，链段就能运动，处于 Tf 以上时，整个分子链也能运动 （ ） 4．作为塑料，其使用温度都在玻璃化温度以下，作为轮胎使用的橡胶，其使用温度都 在玻璃化温度以上 （ ） 5．聚合物的 Tg随聚丙烯酸正烷基酯的侧链长度的增加而增加 （ ） 6、分子中含有双键的聚合物，它们的 Tg较高 （ ） 7、非对称取代的聚合物的 Tg随取代基数目的增加而增加 （ ） 8．高聚物的玻璃化转变是热力学二级相转变 （ ） 9．结晶聚合物的熔融化过程使热力学的一级相转变，与其他结晶物质的熔融过程基本 上是相同的 （ ） 10．聚合物的 Tg的大小与测定方法无关，是一个不变的数值 （ ） 11．由于拉伸产生热量，因而导致结晶速率下降 （ ） 12．高分子链的相同侧基的数目越多，玻璃化转变温度越高，因此聚偏二氯乙稀的玻璃 化转变温度高于聚氯乙烯的玻璃化温度 （ ）