+(2)线型缩聚的平衡性 缩聚反应具有平衡可逆性大部分线型缩聚反应是可逆反应, 但可逆程度有差别 可逆程度可由平衡常数来衡量,如聚酯化反应: 官能团等活性假设:无论官能团与单体结合在一起,还是 与聚合体连接在一起,也不论聚合体的聚合度有多大,该 官能团的反应能力都是相同的。 k oH+ -COOH = Oco-+ H20 K k1 - OCOJH2O1 k-1OHILCOOH
(2)线型缩聚的平衡性 缩聚反应具有平衡可逆性,大部分线型缩聚反应是可逆反应, 但可逆程度有差别。 可逆程度可由平衡常数来衡量,如聚酯化反应: OH + COOH OCO k1 k 1 [ OH][ COOH] [ OCO][H O] k - k K 2 1 1 − − − = = + [ ][ ] [ ][ ] k - 2 1 1 OH COOH k OCO H O K − − − = = 官能团等活性假设:无论官能团与单体结合在一起,还是 与聚合体连接在一起,也不论聚合体的聚合度有多大,该 官能团的反应能力都是相同的
根据平衡常数K的大小,可将线型缩聚大致分为三类 K值小,如聚酯化反应,K≈4, 副产物水对分子量影响很大 K值中等,如聚酰胺化反应,K≈300~500 水对分子量影响不大 K值很大,在几干以上,如聚碳酸酩、聚砜, 可看成不可逆缩聚。 对所有缩聚反应来说,逐步特性是共有的 而可逆平衡的程度可以有很大的差别
根据平衡常数K的大小,可将线型缩聚大致分为三类: K值小, 如聚酯化反应,K 4, 副产物水对分子量影响很大 。 K值中等,如聚酰胺化反应,K 300~500, 水对分子量影响不大。 K值很大,在几千以上,如聚碳酸酯、聚砜, 可看成不可逆缩聚。 对所有缩聚反应来说,逐步特性是共有的, 而可逆平衡的程度可以有很大的差别