◆缩聚反应单体的分类 +两官能团相同并可相互反应(aR-a): 如二元醇聚合生成聚醚 n HO-R-oH H(OR)-OH+(n-1)H2O +两官能团相同,但相互不能反应,聚合反应只能在不同单体 间进行(aR=a和b-R-b): 如二元胺和二元羧酸聚合生成聚酰胺 n HN-R-nH,+n HooC-r-Cooh H-(HNRNH-OCR'CO)n-OH +(2n-1)H2O
两官能团相同并可相互反应(a-R-a) ： 如二元醇聚合生成聚醚 n HO-R-OH H-(OR)n -OH + (n-1) H2O ◆ 缩聚反应单体的分类 两官能团相同, 但相互不能反应，聚合反应只能在不同单体 间进行(a-R-a和b-R’-b） ： 如二元胺和二元羧酸聚合生成聚酰胺 n H2N-R-NH2 + n HOOC-R’-COOH H-(HNRNH-OCR’CO)n -OH + (2n-1) H2O
两官能团不同并可相互反应(aR-b): 如羟基酸聚合生成聚酯 n HO-R-COOH H(ORCOn-OH+(n-1H2O 两官能团不同,但它们不能相互反应(aRb): HN-R-OH
两官能团不同并可相互反应(a-R-b) ： 如羟基酸聚合生成聚酯 n HO-R-COOH H-(ORCO)n -OH + (n-1) H2O 两官能团不同，但它们不能相互反应(a-R’-b) ： H2N-R-OH
逐步聚合反应的特征 反应逐步进行 √反应早期,单体很快转变成二聚体、三聚体、四聚 体等中间产物,以后反应在这些低聚体之间进行 分子量随反应程度的提高而逐步增大,反应程度较 高时才能生成高分子量聚合物。 聚合体系组成单体和分子量递增的中间产物 缩聚反应为主,反应中有低分子副产物生成
逐步聚合反应的特征 反应逐步进行 ✓ 反应早期, 单体很快转变成二聚体、三聚体、四聚 体等中间产物，以后反应在这些低聚体之间进行 ✓ 分子量随反应程度的提高而逐步增大，反应程度较 高时才能生成高分子量聚合物。 ✓ 聚合体系组成:单体和分子量递增的中间产物 ✓ 缩聚反应为主，反应中有低分子副产物生成
◆3线型缩聚反应 +(1)线型缩聚反应的历程 以aAa和bBb表示2官能度的单体,官能团a和b可相互发生缩 合反应。以aABb表示二聚体, gabaa和 b BaBb表示三聚体, 以ab表示低分子副产物。 ⅹ链的开始:部分低分子原料相互作用,开始了链的形成。 aAa+bBb→aABb+ab ⅹ链的增长:链的增长是按逐步方式以及两个链间的相互作用。 aABb+aAa→ gabaa+ab 或aABb+bBb→ baBB+ab 或aABb+aABb→ aababb+ab n aAa+n bBb>a(ab)nb+(2n-1ab
◆ 3. 线型缩聚反应 (1)线型缩聚反应的历程 以aAa和bBb表示2官能度的单体，官能团a和b可相互发生缩 合反应。以aABb表示二聚体，aABAa和bBABb表示三聚体， 以ab表示低分子副产物。 链的开始：部分低分子原料相互作用，开始了链的形成。 aAa + bBb → aABb + ab 链的增长：链的增长是按逐步方式以及两个链间的相互作用。 aABb + aAa → aABAa + ab 或 aABb+ bBb → bBABb + ab 或 aABb + aABb → aABABb + ab … n aAa + n bBb → a(AB)nb + (2n-1)ab
(1)线型缩聚反应的历程 单体几乎完全消增长主要在低聚体与主要是大分子与大 失,生成长短不低聚体相互之间反应,分子间官能团的反 的各种低聚物使聚合度进一步增加应生成聚合物 反应初期■~增长期 反应后期 线型缩聚过程具有逐步性
(1)线型缩聚反应的历程 线型缩聚过程具有逐步性。 反应初期 增长期 反应后期 单体几乎完全消 失，生成长短不 一的各种低聚物 增长主要在低聚体与 低聚体相互之间反应， 使聚合度进一步增加 主要是大分子与大 分子间官能团的反 应生成聚合物