例如恒容反应器中，氯代甲酸三氯甲酯分解为光气 CICOOCCI(g)->2COCL(g) -0 Po 0 作t 卫酯 P光气=2(P0-P酯) 卫总=P酯十P光气=2P0酯 ∴.P酯=2P0-卫总 除压力外，旋光度、折光率、电导、比色、光 谱等物理性质均可应用，其优点是间接测量，不干 扰反应，方便，迅速，可连续测定。 21
21 ClCOOCCl3 (g) → 2COCl2 (g) t=0 p0 0 t=t p酯 p光气=2( p0 – p酯) p总=p酯 + p光气 = 2 p0 –p酯 p酯 = 2 p0 – p总 例如恒容反应器中，氯代甲酸三氯甲酯分解为光气 除压力外，旋光度、折光率、电导、比色、光 谱等物理性质均可应用，其优点是间接测量，不干 扰反应，方便，迅速，可连续测定
三、反应速率的经验表达式： 速率方程又称动力学方程。它表明了反应速 率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间 的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。 速率方程必须由实验来确定 微分式：=jc,)=1dc2-kccg Ve dt 积分式：cB=f) 22
22 速率方程又称动力学方程。它表明了反应速 率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间 的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。 速率方程必须由实验来确定 1 ( ) B B A B B dc r f c kc c dt 微分式 : = = = 积分式:cB =f(t) 三、反应速率的经验表达式：
虽有相同的化学反应计量方程式，由于 反应机理不同，反应速率方程不同： r k(H,]I2] H2+2→2HⅢ k[H2I[Br 1V2 H2+Br2→2HBr =1+k(HBrlABrl H2+C2→2HCI r kH2lICL]V2 23
23 [ ][ ] 2 2 r = k H I 1 [ ]/[ ] [ ][ ] 2 ' 1/ 2 2 2 k HBr Br k H Br r + = 1/ 2 2 2 r = k[H ][Cl ] H2 + I2 → 2HI H2 + Br2 → 2HBr H2 + Cl2 → 2HCl 虽有相同的化学反应计量方程式，由于 反应机理不同，反应速率方程不同:
由实验确定的速率公式，虽是经验性的，但有 很重要的作用： 1)可以知道哪些组分以怎样的关系影响 反应速率 2)为化学工程有效控制反应提供依据 3)为研究反应机理提供重要线索 24
24 1）可以知道哪些组分以怎样的关系影响 反应速率 2）为化学工程有效控制反应提供依据 3）为研究反应机理提供重要线索 由实验确定的速率公式，虽是经验性的，但有 很重要的作用：
四、反应级数Order of reaction “反应级数”：若反应的速率公式可以表达为： r=A]4[B]B. 其中：、B.分别为组分A、B.的级数。 A、B.都是反应的参加物（反应物、 产物、中间产物、催化剂等)。 n=+B+.总反应级数 25
25 “反应级数”：若反应的速率公式可以表达为： r = k[A][B] 其中： 、 .分别为组分A、B .的级数。 A、B .都是反应的参加物（反应物、 产物、中间产物、催化剂等）。 n = + + .总反应级数 四、反应级数 Order of reaction