例如： r ko r=k[A] r=k[A][B] r=k[A][B] r=k[A][B] r kIA][B]2 r=k[A][Bl/(1-[BI) 26
26 1/2 r k = − [A][B]/(1 [B] ) 无简单级数 例如： 0 r k = 零级反应 r k = [A] 一级反应 r k = [A][B] , A B 二级 对 和 各为一级 2 r k = [A] [B] , A , B 三级 对 为二级 对 为一级 2 r k[A][B] − = 负一级反应 1/ 2 r k = [A][B] 1.5级反应
注意： 1、反应级数是宏观概念，可以是整数，亦可以是 分数（小数），也可以为负数或0，反应级数必 须由实验确定，反应级数与反应分子数是不同 的概念。 2、反应级数与计量系数不一定一致， 如H2+CL2→2HCI =k[H2][CL]12 3、速率公式与上式不符的，反应级数的概念不适 用。 27
27 注意： 1、反应级数是宏观概念，可以是整数，亦可以是 分数（小数），也可以为负数或0，反应级数必 须由实验确定，反应级数与反应分子数是不同 的概念。 2、反应级数与计量系数不一定一致， 如H2 + Cl2 → 2HCl r=k[H2 ][Cl2 ] 1/2 3、速率公式与上式不符的，反应级数的概念不适 用
五、质量作用定律Law of mass action “质量作用定律”： 一定温度下，基元反应的速率只与反应物浓度有 关，而且各浓度项的指数与计量系数（绝对值） 一致，其速率公式均符合如下形式：r=kAB 例如：基元反应aA+bB>gG+hH r=k[A]4[B]b 注意：质量作用定律只适用于基元反应（简单 反应和复合反应中的各基元反应) 28
28 “质量作用定律” ： 一定温度下，基元反应的速率只与反应物浓度有 关，而且各浓度项的指数与计量系数（绝对值） 一致，其速率公式均符合如下形式： r = k[A]a [B]b 例如：基元反应 aA + bB → gG + hH r = k[A]a [B]b 五、质量作用定律 Law of mass action 注意：质量作用定律只适用于基元反应（简单 反应和复合反应中的各基元反应）
速率公式符合质量作用定律的反应不一定就 是简单反应，例如： H2+2→2HⅢ =kH2]2] 但该反应是复合反应，其机理为： 2与2I· H2+2I·→2HⅢ 其中包含一步三分子反应。 29
29 速率公式符合质量作用定律的反应不一定就 是简单反应，例如： H2 + I2 → 2HI r=k[H2 ][I2 ] 但该反应是复合反应，其机理为： I2 2I · H2 + 2I ·→ 2HI 其中包含一步三分子反应
k2 根据质量作用定律写出 例： k3 dA/dt、dB]/dt、 A dC]/dt、dD/dt与各 k4 D 物质浓度的关系 解：A同时生成B,D,故 d[4]=-kIA]-ka[A] dt B生成C;又由A,C生成 d[B] dt =k1IA]+k3[C]-k2[B] B生成C;C又生成B a[c] dt =k2[B]-k3[C] D由A生成，故 d[D] dt =k4A] 30
30 例： A k1 k4 B k3 k2 C D 根据质量作用定律写出 d[A]/dt、d[B]/dt、 d[C]/dt、d[D]/dt 与各 物质浓度的关系 解：A同时生成B，D，故 dt d[A] dt d[B] dt d[C] dt d[D] = –k1 [A] –k4 [A] B生成C;又由A,C生成 = k1 [A]+ k3 [C] –k2 [B] B生成C; C又生成B = k2 [B] – k3 [C] D 由A生成，故 = k4 [A]