2.碳氧键（C-O)断裂的反应 (1)亲核取代反应 ①与氢卤酸反应 R-OH HX R—X+H20 HX活性：HⅡ>HBr>HC】 醇活性顺序：3°>2°>1°>CH3OH 醇的亲核取代反应一般在酸性条件下进行° 酸催化可使羟基质子化，减弱C-O键，然后以水的形式离 去
（1）亲核取代反应 ① 与氢卤酸反应 R OH + HX R X + H2O 醇活性顺序：3 o > 2 o > 1 o > CH3OH HX活性：HI > HBr > HCl 酸催化可使羟基质子化，减弱C-O键，然后以水的形式离 去。 2.碳氧键（C-O）断裂的反应 醇的亲核取代反应一般在酸性条件下进行
Sw1机理： (多数叔、仲醇以及一部分伯醇) R -9 Problem CH3 CHS CH-CH-CH3E CH:CH-CH CH3 CHs:CHs OH Br Br 次 主
SN1机理： （多数叔、仲醇以及一部分伯醇） OH R R C R H + OH2 R R C R + H2O R R C R + X X R R C R CH3 CH CH CH3 CH3 OH HBr CH3 CH CH CH3 Br + CH3 C CH2 CH3 Br CH3 CH3 次 主 Problem
这是因为按SN1机理进行反应时，可能发生分子 重排的结果。 CHs CH3 CH3 CHS-C-CH-CHs -CH3 H OH HH2一 2°碳正离子 CH3 重排 CH一-cH H 3碳正离子 Br CH3CH-CH CH3 Br CH3 CH一C-CH2一CH Br 仲醇与HX酸的反应中，生成重排产物则是SN1机理的重要 特征
这是因为按SN1机理进行反应时，可能发生分子 重排的结果。 CH3 C CH CH3 CH3 OH H + H CH3 C CH CH3 CH3 H OH2 + CH3 C CH CH3 CH3 H H + 2O 2°碳正离子 重 排 CH3 C CH CH3 CH3 H + 3°碳正离子 Br CH3 CH CH CH3 Br CH3 Br CH3 C CH2 CH3 Br CH3 仲醇与HX酸的反应中，生成重排产物则是SN1机理的重要 特征
SN2机理：（多数1醇 特点：没有重排) RCH2-OH E X-CH2R 下面的反应能否顺利进行？ CH3CH2CH2CH2OH+NaBr>CH3CH2CH2CH2Br
SN2机理：（多数 1o醇 特点：没有重排 ） 下面的反应能否顺利进行？ CH3 CH2 CH2 CH2OH + NaBr CH3 CH2 CH2 CH2 Br OH2 H + H X H2O RCH2 OH H + X R OH2 δ δ RCH2 C X CH2R
然而，作为新戊醇这一伯醇与HC的作用却是按 SN1历程进行的，且几乎都是重排产物。 CH3 CH3 CH3 CH一C-CH2-OH CHs G-CH2-OH2 -H CHs (CH2 CH; CH3 CH3 1碳正离子 重排 CH3 CH3 CHs:-CH,CHs-CHz-CH 3°碳正离子 CI
然而，作为新戊醇这一伯醇与HCl的作用却是按 SN1历程进行的，且几乎都是重排产物。 CH3 C CH2 CH3 CH3 OH H + CH3 C CH2 CH3 CH3 CH3 C CH2 CH3 CH3 + 重 排 CH3 C CH2 CH3 CH3 + 1°碳正离子 OH2 + H2O 3°碳正离子 Cl CH3 C CH2 CH3 CH3 Cl