ROH的反应活性:CH,OH>10>20>30 醇作为一种弱酸,在溶液中存在下述平衡: ROH RO H 烷氧负离子越稳定,醇的酸性越强。在液相中,烷氧负 离子是溶剂化的,溶剂化作用使烷氧负离子稳定性增加; 随着·C上烃基的增加,空间位阻增加,烷氧基负离子溶 剂化程度减少,稳定性减低,因此酸性减小
ROH的反应活性: 醇作为一种弱酸,在溶液中存在下述平衡: ROH RO - + H + 烷氧负离子越稳定,醇的酸性越强。在液相中,烷氧负 离子是溶剂化的,溶剂化作用使烷氧负离子稳定性增加; 随着-C上烃基的增加,空间位阻增加,烷氧基负离子溶 剂化程度减少,稳定性减低,因此酸性减小。 CH3OH > 1 O > 2 O > 3 O
化合物 pKa CH3)3COH 18.00 CHCH2OH 16.00 HOH 15.74 CH.OH 15.54 CF3CH2OH 12.43 (CF3)3COH 5.4 HCI 7.00 强酸
溶剂化作用使负电荷分散,而使RO稳定。 1ROH负离子空阻小 3ROH负离子空阻 溶剂化作用大。 大,溶剂化作用小
溶剂化作用使负电荷分散,而使RO-稳定。 1 oROH负离子空阻小, 溶剂化作用大。 3 oROH负离子空阻 大,溶剂化作用小。 C O H H R O H H O H H O H H C CH3 CH3 CH3 O O H H
烷氧负离子的碱性: RCH2O< R2CHO< R3CO 碱性:盐的生成 十 H2S04六 C2HsOH2 SOH C2H5OH 十 十 BF3 C2HsQ-BF3 H
碱性:盐的生成 C2 H5 OH + H2 SO4 BF3 C2 H5 OH2 SO4 H C2 H5 O BF3 H + + - - 烷氧负离子的碱性: RCH2 O < R2 CHO < R3 CO
除了跟活泼金属反应,醇还可以和一些强碱性 物质反应: CH3OH NaH I→ CH3ONa +H2 CH3CH2OH NaNH2 CH3CH2ONa +NH3 CH3CHCH3 CH3Li>CH3CHCH3+CH4 OH OLi OH+CH3MgBr-→ OMgBr+CH4
除了跟活泼金属反应,醇还可以和一些强碱性 物质反应: