.0烷基供电子能力比氢大，使酸性减弱。O吸电子能力排序：NO>-CN>-COOH>-F>-CI>-Br>->-OAr>COOR>-OR>-OH>-C=CR>CH2=CH>-H供电子能力排序：一O>一CO2>(CH3)3C->(CH3)2CH->CH3CH2~>-CH3>H13.4.3羧酸衍生物的生成0PCl11R-C-CI（酰卤）+POCI，+HCI-00110脱水剂IIR-C-O-C-R（酸酐）+ H,O-IR-COH011R'OHRC-O-R（酯）+ H,0可逆0NH3IC—NH2（酰胺）+H,0R-△13.4.4还原反应LiAIH 4@H,ORCOOHRCH2 OH.①干醚CH, OHCOOHH,0B2H6此反应不但产率高，而且对双键没影响COOHCH, OHH2催化剂13.4.5脱羧反应：CaoCHCOONa+NaO:HCH4+ NaCO3△a碳原子上有强吸电子基时，易发生脱羧，6
6 CH C O O 3 吸电子能力排序： NO＞－CN＞－COOH＞－F＞－Cl＞－Br＞－I＞－OAr＞COOR＞－OR＞－OH＞－C≡CR＞ CH2＝CH－＞－H 供电子能力排序：－O －＞－CO2 －＞(CH3)3C －＞(CH3)2CH－＞CH3CH2 －＞－CH3＞H 13.4.3 羧酸衍生物的生成 R C OH O C R O R C O R C O R C O R C O PCl 5 2 脱水剂 可 逆 R'OH NH3 Cl（酰卤 ） + POCl 3 + HCl O （酸 酐） + H O O R‘ （酯） 2 + H O NH2 （酰 胺 ） 2 + H O 13.4.4 还原反应 RCOOH LiAlH 4 ① ② 干醚 H2O RCH 2 OH COOH B2 H 6 H 2O CH 2 OH 此反应不但产率高,而且对双键没影响 COOH H 2 CH 2 OH 催化剂 13.4.5 脱羧反应： CH 3 COONa + NaO H CaO CH 4 + Na 2 CO3 α碳原子上有强吸电子基时，易发生脱羧。 烷基供电子能力比氢大，使酸性减弱
AHCCl3 + CO2CCI,COOHβ碳原子为炭基碳的羧酸也易脱羧001lIIA-CH2 — COOHCH,CCH,+ CO,CH-COOHA+CO2CH, CH, COOHCHCOOH13.4.6与金属有机化合物的反应RCOOH+R'MgXRCOOMgX+R'H形成不溶性盐，影响进一步反应。OLiCOCH3CH3—C— OLiCOOLiCOOHCH, LiCH, LiH,013.5重要一元羧酸：13.5.1甲酸（蚁酸）物理性质：无色液体，具有刺激性和毒性，可做消毒剂和防腐剂。制备（工业）H,SO210℃coHCOONaHCOOHNaOH+0.6~1MPa化学性质甲酸既有羧酸的性质；又0有醛的某些性质。//H-C--OHHCOOH + 2Ag(NH,)2 OH2Ag+(NH4)2CO3+H20+2NH3[0]0CO2+ H2011HCOHACO2+ H20用途：作还原剂、防腐剂、制备染料及橡胶生产7
7 CCl 3 COOH HCCl 3 CO2 + β碳原子为羰基碳的羧酸也易脱羧 CH3 C CH2 COOH O CH3 C CH3 CO2 + O CH 3 CH COOH COOH CH 3 CH2 COOH CO2 + 13.4.6 与金属有机化合物的反应 RCOOH + R'MgX RCOOMgX + R'H COOH CH 3 Li COOLi CH 3 Li C CH 3 OLi OLi H 2O COCH 3 13.5 重要一元羧酸： 13.5.1 甲酸（蚁酸） 物理性质： 无色液体，具有刺激性和毒性，可做消毒剂和防腐剂。 制备（工业）: CO + NaOH 0.6~1MPa 210 ℃ HCOONa H 2 SO4 HCOOH 化学性质 C O H OH HCOOH + 2Ag(NH3 ) 2 OH 2Ag + (NH 4 ) CO + 2 3 H 2 O + 2NH3 HC OH O [ O ] CO2 + H 2 O CO2 + H 2 O 用途：作还原剂、防腐剂、制备染料及橡胶生产 形成不溶性盐，影响 进一步反应。 甲酸既有羧酸的性质；又 有醛的某些性质