2弱碱性 醇羟基氧原子上有未共用的电子对,它可以与强酸或 Lewis酸结合形成详盐: CrHs OH+H.SO, C,H OHSO,H CzHs OH+ ZnClz C2H5O→ZnCl2 H 低级醇分子可以与MgCl2、CaCl2等无机盐形成络合物 MgCl2·6C2H5OH、CaCl2·4C2H5OH 因此不能使用这类盐作为醇的干燥剂
2.弱碱性 醇羟基氧原子上有未共用的电子对,它可以与强酸或 Lewis酸结合形成 盐:
1032.卤烃的生成一一羟基被取代的反应 R-OH+HX= R-X+H,O 制备卤烃的方法 HI一→CHCH3CH2CHI+H2o H,SO +HBr CH CH CH, CH,Br+H,O CHI CHCH CH OH △ anCI CH3 CH CH, CH, CI+HO 活泼性次序: HI>HBr>Hc>>hF 苄醇烯丙醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇
10.3.2. 卤烃的生成——羟基被取代的反应 制备卤烃的方法 活泼性次序: HI>HBr>HCl>>HF 苄醇,烯丙醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇
卢卡斯试剂( Lucas reagent)一一检验伯、仲、叔醇 HC|+无水zncl2 Uncis (CH,)3C-OH+HCI CH,aC-Cl+H,O 20°0,1min InCl CHa CH, CHCH;+HCI CHCH, CHCH:+HO 20°0,10min OH UnCIs CH』CH2CH2CH2OH+HCl CH, CH, CH, CH,Cl+H,O 20°0,1h不起作用 加热才起反应 现象:混浊或分层 适用范围:<6c
卢卡斯试剂(Lucas reagent)——检验伯、仲、叔醇 现象:混浊或分层 适用范围:<6C HCl+无水ZnCl2
仲醇、叔醇一般按SN1反应进行 反应中的重排: CHH CHH CH.H HCI CH2-C-C—CH3一CH3-C-CCH3(无CH3-C一C一CH2生成 H OH Cl H H CI 反应历程: CHH CH,H CH,H HO CH,-C-C--CH3 +H*- CHa-C-C-CHa F CH, -C-C-CH H OH H +OH H CH.H CHH 很好的离去基团 量排 CH,-C-C-CHa CH,-C-C-CH 1,2-H迁移 H Cl H
反应中的重排: 很好的离去基团 反应历程: 1,2-H迁移 仲醇、叔醇一般按SN1反应进行
CH, CH3 CHa HBr CHA-C—CH2OH CH3-C-CH, CH,+CH3-C-CH3Br B1 CH (主要产物) 反应历程: 很好的离去基团 CH, CH CH,1,2CH迁移 CH, -C-CH, OH+H++ CH=C-CH,OH, -HO CH,-C-CHTMA CH,C:CH,CH, CH, CH3 CHs CHa 较不稳定 较稳定 Br CH CH, CH.-C-CH, Br CH,C-CH CH cH B★
反应历程: 1,2 -CH 3迁移 很好的离去基团