例十在催化量的大水合二氯化镍存在下,苯乙酸和甲醇进行回流反应,即可高产率地 生成酯(。 PhCH2, COOH CH; OH 10ml%NCl2·6H2O 回流 PhCH2 COOCH: 85% 例四聚苯乙烯负载的水杨酸与三氯化铁的络合物可以作为酯化的缓和脱水剂。它与羧 酸、醇在苯中共热,即生成酯。反应完成后,滤去高聚物即可蒸馏 -水杨酸FeCl3 O + 97% COh PhH O Bu-i
3113 Vesley法:强酸性阳离子交换树脂 例二强酸型阳离子交换树脂作酯化的催化剂时,具有操作简便、反应条件缀和、催化 剂可以再生、产率较高的特点。例如乙酸在强酸型阳离子交换树脂及干燥剂存在下,与丁醇 在室温下反应,可以定量产率生成乙酸]酯。 CH3 COOH CH,(CH2)3OH SO3H/CasO CH3 COO(CH2)3CH3 100% 長春工主大CCUT CHANGOHUN UNIVERSITY OF TECHNOLOGY
• 3.1.1.3 Vesley法：强酸性阳离子交换树脂
31.14DcC及其类似物脱水法 Dcc(二环己基碳二亚胺) O RC Q”○Mc○ NH一 RC-0-C +r-oh N R-C-OR+○NCN HH
• DCC (二环己基碳二亚胺) 3.1.1.4 DCC及其类似物脱水法 + N H N H C O R C O O C NH N R C O O H + N C N + R' O H R C O O R
DcC类似物 NEC=N H3C-N=C=N-C(CH3)3 C2H5N=C=N-(CH2)3N(C2H5)2 l N=C=N一N H3C)2HC-NECEN--CH(CH3)2 1加入有机碱可以帮助羧酸去质子,增加其亲核能力,故在此反应过程中加入4-二甲氨基吡啶 DMAP)等可以提高反应速率。 2主要用于原料昂贵或结构复杂、基团敏感难以衍生的场合,如多肽合成。 長春工主大CCUT CHANGOHUN UNIVERSITY OF TECHNOLOGY
DCC类似物 1 加入有机碱可以帮助羧酸去质子，增加其亲核能力，故在此反应过程中加入4-二甲氨基吡啶 (DMAP)等可以提高反应速率。 2 主要用于原料昂贵或结构复杂、基团敏感难以衍生的场合，如多肽合成
在DCC存在下,对叔丁基苯酚与甲酸在室温下即生成甲酸对叔丁基苯酯 OH OOCH 1.4eg. DDC 十 HCOOH 80% t-Bur t-Bu N,N·双环已基碳双亚胺作酯化的缩合剂时,反应在室温下顺利进行,而且生成物除酯 外,即为双环己基脲。它以固体状态析出,经过滤即可除去,因此操作极为简便。对于那些 酰卤不易制得的羧酸,可在它的存在下直接与酚反应制得芳酯。 例三邻羟基苯甲酸不能生成酰卤,但在DCC存在下,可与酚顺利酯化。 CH HO OH CH3 COoH OH DCC/Et20 COOCH H,CO OH CH Hs cO OH CH3