成 分 ÷ 氛 复保护气织 复保护直量培 FeO V2Os CaO 焙 V2O8 100 683 683 1-1 5.0 95 681 692 1-2 10 90 685 703.3 1-3 15 85 686 695 1-4 S 763 833.7 1-6 25 尔 784 892 Fe0、V206 28.3 71.7 866 872 839 878 1-6 30 70 890.7 918 865 883 1-7 65 891 902 18 897.3 924.7 1-9 的 898 925 960 1060 860 875 1-10 912,7 1150,3 1-11 45 934 1124 1-12 40 1002.3 1363 1-13 35 1016 1397 1438 1514 1310 1380 1-14 30 1231 1418 1-15 25 1315 1435 1-16 80 20 1396,7 1440 15 1455 1514 1485 1511 0 10 1602.3 1628,3 1-19 95 5.0 1566 1580 FeO 100 1598 1598 1396 解出的V,O,与FeO结合成FeO.V20,(M.P1750°C)。二者相互溶成Fe0(V,O.)固溶 体。这个固溶体又可有限度的溶解于FeO熔体中C10),并在1000°C左右开始析出铁钒尖晶石, 使熔体的液限温度大大升高,到1500°C时FO.V,0,完全饱和析出。在这以后,剩余熔体 的液限温度,是随FcO:V,O,的增高而下降。 在测验F©O一SiO2一V,O。三元相图时,首先也是根据三个二元系绘成三元系草图,在 草图上选出13条测试线和67个测试点。在这些点上配备161个试样进行测验。由于试料中 的FO是用草酸亚铁配料。为了避免试样在加热时因草酸亚铁分解冒出气体,使试样崩䙌。 试料是在彻底混匀后用瓷坩埚加热,使草酸亚铁分解后压成3mm×3mm圆柱试样进行测 试。又为了避免分解出的FO氧化产生误差,另外我们直接用草酸亚铁配料,在钼丝炉中 以氩气保护重熔法进行了有限的试样测定。'下面是无保护气体及用氟保护两种方法测试的 结果(表2)。 由表2可以看出,两种方法所测的结果差别很小。这就证明内在氧化是主要的因素。 只有含FO超过85%时,外来的氧化才很显著(见图4)。因此,我们在处理数据时就是根 据这个原则,即以氩保护所测数据为校正的标准。内在的氧化是由V,O,分解造成的。这 种氧化是不可避免的。其反应机理如下: V20,→V,0s+02,4Fe0+02→2Fe.0, 2Vz0。+2Fe,0g→4Fev04,V,0g+Fe0→Fe0.Vz0g, 5FeO+3V2O,+4FeVO,(MP840°C)+Fe0.V2Os(MP1750°C)。 至于含F045%~85%组成,用每保护所测数据液限温度高于无保护数据原因。这可能是 27
‘ 成 分 厂 大 气 , 绷 号 - 卜,一一一一一一一丁一一一一一 一 , “ 初 熔 终 熔- 一竺竺竺望生阵些华翌卜 初 烙 气 婚 初 笋 气 二 乡 ,口开‘ 。 口勺‘,吸品几工 一 一 一、 。 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 。 。 。 。 。 。 。 。 。 乌 “邪勃朽叨肠如功 产勺乃“﹄﹃工卜廿﹄工匕︸工卜八合工︸改 卜右,。 解 出的 与 结合成 “ 。 二者相互 溶 成 ‘ 固溶 体 。 这个固溶 体 又 可 有限度 的溶解于 熔体中〔 ,“ 〕 , 并在 左右开始析 出铁钒尖晶石 , 使 熔体的液 限温度大 大升高 , 到 时 完全 饱和 析 出 。 在 这以后 , 剩 余 熔 体 的液限温度 , 是随 。 的增高而下降 。 在测 验 一 一 。 三元相 图时 , 首 先也 是根 据三个二 元系绘成三元系草图 ,在 草图上选 出 条测试线和 个测试点 。 在 这些 点上配备 个 试样进 行测 验 。 由 于试 料 中 的 是 用草酸亚铁 配料 。 为了避免衅 在加热时 因草酸亚铁 分解 冒 出气体 , 使试样崩溃 。 试料是在彻 底混匀 后 用瓷增塌 加热 , 使草酸亚 铁分解 后 压成 圆柱试 样 进 行 测 试 。 又 为了避 免分解 出的 ” 氧 化产生误奏 另外我们直接 用草酸 亚铁 配料 , 在铂 丝 炉 中 以显气保 护重熔法进行了 有限的试样测定 。 ‘ 下面是无保护气体及 用氯保护两 种方法测试的 结果 表 。 由表 可 以看 出 , 两种方 法所测 的 结果差别很 小 。 这就证 明 内在氧 化是 主要的 因 素 。 只 有含 超过 时 , 外来的氧化才很 显著 见 图 。 因此 , 我们在处理数据时 就 是 根 据这个原则 , 即 以氛保护所测 数据为校 正 的标准 。 内在 的氧化是 由 。 分解 造 成 的 。 这 种氧化是不可避 免的 。 其反 应机理如下 。 , , , , 。 已 。 ” ‘ , ‘ 、 · , 。 一卜 ‘ 。 。 至于含 一 组成 , 用氢保护所测 数据液限温度高于无保 护数据原 因 。 这 可 能 是
表2 化学成分 无保护测试 蟹保护测试 整额士C 备 注 FeO 1598"C 1396°C -139°C 文献1369°C fe0、Vzos 8?2C 878°C +6C 熔 Cao FeO V2O 21.2 10 68,8 741C 739C -2°C Cao Feo V2On 18.92061.2 753°C 759°C +6°C CaO FeO V2Os 4.7 8015.3 1514°C 1497°C -17°C FeO 85 ViO. 1514C 1511C -3C FeO V206 55 925°C 875°C -50°C 45 FeO V20s 65 35 1397°C 1380C -17°C 在保护气氛下炉内氧分压低,使V,O。→V,O。+O2反应较易向有进行的结果。而重熔比 不重熔试样初熔与终熔的间距较小,是重熔使试样较为均匀的原因。 根据测验所得数据,经过校正后我们绘制了Fe0一SiO2一VO,三元相图(图5)。 YO 685 6G1 650 640 00 800 8739 F+O.V:O 900 880 ● 1000 1100 500 Cristobalite c 00 21,i90 1700 300 Sio. 1698 2c(si0: 1723 1173 117R1205° 品 图5Fe0-S102-V,06三元平衡湘圆 28
衰 化 学 成 分 无 保 护 侧 试 妞 保 护 洲 试 文 献 ‘ 二介 ‘ 少 飞 熔 , 。 。 卜 一一一三兰旦叮 一阵三燮兰 一 一 一里里三一 一 一二里旦 一 一 , 。 。 。 。 一 已 一 。 一 , 熔 。 一 “ 在保 护气氛下 炉内氧分压 低 , 使 。 反 应较 易向右进行的结果 。 而 重 熔 比 不重熔试样 初熔与终 熔 的间 距较小 , 是重熔使试样较 为均匀的原因 。 根据 验所得数据 , 经过校正 后我们绘制了 一 一 。 三元 相 图 图 。 , 启八弓 人 扩 。 气叹 , 愧 尤 丁 产 户 已 口 一 一 了 、 幻犷 汤 , · 公尸 窃品 。 尸、 ‘二‘ 泊 叫, 图 一 遥 一 三 元平衡相口