《物理化学》课程教学课件（PPT讲稿）第06章 化学平衡

混合理想气体中B的化学势表达式为： hT=G+7I月 PB=PXB 4T,=+7 对于非理想气体混合物， (T,p)=4层(T)+RTna =(T)+RT In PaYa ⊙ 16

16 p px B B = B B B ( , ) ( ) ln px T p T RT p   = + B B B ( , ) ( ) ln p T p T RT p   = + 对于非理想气体混合物， B B B ( , ) ( ) ln f T p T RT p   = + 混合理想气体中B的化学势表达式为： B B B ( ) ln p T RT p  = + 

将化学势表示式代入（④G)p的计算式，得： (A,Gm)7p=∑Y4B -2呢+2,7手 令： △，Ga(T)=∑y4(T) B a,G.h,-A,G+∑RTn △.G(T)称为化学反应标准摩尔Gibbsl自由能变化值， 仅是温度的函数

17 将化学势表示式代入 ( r G m ) T , p 的计算式，得：  =  B r m , B B ( G ) T p   B B B B B B ( ) ln f T RT p = +      r m B B B 令：  = G T T ( ) ( )   B r m , r m B B ( ) ( ) ln T p f G G T RT p  =  + 称为化学反应标准摩尔Gibbs自由能变化值， 仅是温度的函数。 r m  G T( )

对于任意反应 dD+eE+.→gG+hH+. △，Gm=A,GR(T)+RTn/p)U1p (f1pe)(fE1pe)°. =△G(T)+RTln2 这就是化学反应等温方程式 Q称为“逸度商”，可以通过各物质的逸度求算 △，G(T)值也可以通过多种方法计算 从而可得△Gm的值。 18

18 g h G H r m d e D r E m ( / ) ( / ) ( ) ln ( / ) ( / ) f p f p G G T RT f p f p  =  + r m =  + G T RT Q ( ) ln f 这就是化学反应等温方程式 d e g h D E G H + + → + + 对于任意反应 Qf 称为“逸度商”，可以通过各物质的逸度求算 r m  G T( ) 值也可以通过多种方法计算 从而可得 r m G 的值

热力学平衡常数 当系统达到平衡，△，Gm=0，则 〔】 △G(T)=-RTln =-RTinK K9称为热力学平衡常数，它仅是温度的函数。 在数值上等于平衡时的“逸度商”，是量纲一的量， 单位为1。因为它与标准化学势有关，所以又称为 标准平衡常数

19 热力学平衡常数 当系统达到平衡，  r G m = 0 ，则 G H e e m D r E e e ( ) ln g h d e f f p p RT f f p p G T             = −              = −RT K ln f 称为热力学平衡常数，它仅是温度的函数。 在数值上等于平衡时的“逸度商”，是量纲一的量， 单位为1。因为它与标准化学势有关，所以又称为 标准平衡常数。 Kf

用化学反应等温式判断反应方向 化学反应等温式也可表示为： △，Gm=-RTInK9+RTln2/ 对理想气体 △，Gm=-RTInK9+RTln2p K9>2 △.Gm<0 反应向右自发进行 K9<2, △Gm>0 反应向左自发进行 K=。 A.G=0 反应达平衡 20

20 用化学反应等温式判断反应方向 化学反应等温式也可表示为： r m  = − + G RT K RT Q ln ln f f r m  = − + G RT K RT Q ln ln p p 对理想气体 r m 0 K Q G p p    反应向右自发进行 r m 0 K Q G p p    反应向左自发进行 r m 0 K Q G p p =  = 反应达平衡 eq B B p B p K p    =     