以反应D+E三2F为例,在反应过程中Gibbs自 由能随反应过程的变化如图所示。 R点,D和E未混合时Gibbs 硬自宙能降低 自由能之和; P点,D和E混合后Gibbs自 由能之和; !因生成F后 D、E、F混合 后的自由能降低 T点,反应达平衡时,所有物 S 质的Gibbs自由能之总和,包 括混合Gibbs自由能; S点,纯产物F的Gibbs自由能。i
11 R点,D和E未混合时Gibbs 自由能之和; P点,D和E混合后Gibbs自 由能之和; T点,反应达平衡时,所有物 质的Gibbs自由能之总和,包 括混合Gibbs自由能; S点,纯产物F的Gibbs自由能。 以反应 为例,在反应过程中Gibbs自 由能随反应过程的变化如图所示。 D E 2F +
为什么化学反应通常不能进行到底? 若要使反应进行到底,需在van't Hoff平衡箱中 进行,防止反应物之间或反应物与产物之间的任何 形式的混合,才可以使反应从R点直接到达S点。 范霍夫平衡舒箱 dD+eE fF+gG p P'G 12
12 为什么化学反应通常不能进行到底? 若要使反应进行到底,需在van‘t Hoff 平衡箱中 进行,防止反应物之间或反应物与产物之间的任何 形式的混合,才可以使反应从R点直接到达S点
2.化学反应的亲和势 1922年,比利时热力学专家De Donder首先引进 了化学反应亲和势的概念。他定义化学亲和势A为: aG A g) A=-A,G=-∑yhe 代入基本公式,得 dG=-SdT+Vdp-Adg 13
13 2.化学反应的亲和势 1922年,比利时热力学专家De Donder首先引进 了化学反应亲和势的概念。他定义化学亲和势A为: def , ( )T p G A − A G = −r m B B B = − d d d d G S T V p A = − + − 代入基本公式,得
对于一般的化学反应 0=∑B =∑yeh=A,Gm=-1 A>0 反应正向进行 A<0 反应逆向进行 A=0 反应达平衡
14 对于一般的化学反应 反应正向进行 反应达平衡 B B 0 B = B B r B m T p, G G A = = = − A> 0 A< 0 反应逆向进行 A= 0
§6.2化学反应的平衡常数和等温方程式 气相反应的平衡常数—化学反应的等温方程式 液相中反应的平衡常数
15 §6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 气相反应的平衡常数——化学反应的等温方程式 液相中反应的平衡常数