2.势能面 Potential energy surface 冰影学 NCNVRSETY OF TECHNOLOGY 例如BC分子的势能曲线： 心r:对抗核间排斥力而 做功，势能急剧增加。 势能 >re:增大BC间的距 re:分子平衡核间距， 离，对抗化学键能而 此时势能最低； 做功，势能增大； 核间距rBC 对于反应A+BC→AB+C,最简单的情 况是三原子共线：A.B.C,体系的势能 可在三维空间表示，见下页：
2.势能面 Potential energy surface 势 能 核间距rBC 例如BC分子的势能曲线： 对于反应 A +BC →AB +C，最简单的情 况是三原子共线: A···B···C，体系的势能 可在三维空间表示，见下页： re re : 分子平衡核间距， 此时势能最低； r> re : 增大BC间的距 离，对抗化学键能而 做功，势能增大； r< re : 对抗核间排斥力而 做功，势能急剧增加
2.势能面 Potential energy surface 水影军 NGAVERSEY OF TECHNOLOG R:A远离BC分子， 反应物：A+BC 势能面 势 凡势能相同 的点连成曲 IAB 线—等势 Q:过渡状态 能线 A.B.C P:C远离AB分子， 产物：AB+C 反应途径：R→Q→P
反应途径：R → Q → P 凡势能相同 的点连成曲 线——等势 能线 R: A远离BC 分子， 反应物:A+BC P: C远离AB 分子, 产物:AB+C Q: 过渡状态 A··B··C 2.势能面 Potential energy surface
2.势能面 Potential energy surface 2样 ERNCAVIRSETY OF TECHNOLOGY 234 6 R TAB S 6 5 4 3 2 势能面投影图 等势能线投影图上：越密则越陡，越稀则越坡
等势能线投影图上：越密则越陡，越稀则越坡， 2.势能面 Potential energy surface
2.势能面 Potential energy surface 林影军 NGNVERSETN OF TECHNOIOG 势能 [A.B.C] 势垒8h A+BC AB+C R Q 反应途径 ,势垒：反应物与活化络合物之间的势能差； 定义E,=Le,此即过渡态理论中的活化能
b势垒：反应物与活化络合物之间的势能差； 定义Eb=L b 此即过渡态理论中的活化能。 R Q P 势能 势垒 b A+BC AB+C 反应途径 [A···B···C] 2.势能面 Potential energy surface
812.2过渡态理论 林2深 NCNVRSETY OF TECHNOLOGY 3.由过渡态理论计算反应速率常数 过渡态理论假设： >从反应物到生成物必须获得一定的能量，首先形成 活化络合物； >活化络合物的浓度可从它与反应物达成热力学平衡 的假设来计算； >一旦形成活化络合物，就向产物转化，这步是反应 的速决步
3. 由过渡态理论计算反应速率常数 过渡态理论假设： ➢ 从反应物到生成物必须获得一定的能量，首先形成 活化络合物； ➢ 活化络合物的浓度可从它与反应物达成热力学平衡 的假设来计算； ➢ 一旦形成活化络合物，就向产物转化，这步是反应 的速决步。 §12.2 过渡态理论 3. 由过渡态理论计算反应速率常数