1.1双分子的互碰频率 冰影军 CAVERSETY OF TECHNOLOGY 口设单位体积中A的分子数为n4,B的分子数为nB,则根据气体分子动理论， 运动着的A分子和B分子在单位时间内的碰撞频率为： ZAB=π 8RT AB 碰撞截面 折合质量4= M Mg M、+MB 口若系统中只有一种分子，则相同A分子之间的碰撞频率为： M 6
6 设单位体积中A的分子数为nA，B的分子数为nB，则根据气体分子动理论， 运动着的A分子和B分子在单位时间内的碰撞频率为： 1.1 双分子的互碰频率 2 AB AB A B 8RT Z d n n = 碰撞截面 折合质量 A B A B M M M M = + 若系统中只有一种分子，则相同A分子之间的碰撞频率为： 2 2 AA AA A A 2 RT Z d n M =
§12.1 碰撞理论 冰2 NGNVERSETN OF TECHNOIOG 1.双分子的互碰频率和速率常数的推导 1.2速率常数的推导 设有反应A十B→P 若每次碰撞都能起反应，则反应速率为 dn=ZAB Z4B为运动着的A分 n4为单位体积中A的分 子和B分子在单位时 子数 dt 间内的碰撞频率。 改用物质的浓度表示 dns dc=L de= 8RT CACB dt dt LL k=πdL 8RT dt
1.2 速率常数的推导 设有反应 若每次碰撞都能起反应，则反应速率为 A AB d d n Z t − = d d 1 A A AB d d c n Z t t L L − = − = A A d d n c L = A B P + → 改用物质的浓度表示 2 AB A B 8RT d L c c = A A B d d c kc c t − = 2 AB 8RT k d L = §12.1 碰撞理论 1.双分子的互碰频率和速率常数的推导 nA为单位体积中A的分 子数 ZAB为运动着的A分 子和B分子在单位时 间内的碰撞频率。 7
1.双分子的互碰频率和速率常数的推导 冰2学 NCNVIRSETY OF TECHNOLOGY k=πdB 8RT π刚 这就是根据简单碰撞理论导出的速率常数计算式 在常温常压下，碰撞频率约为1035m3s 由于不是每次碰撞都能发生反应，所以要乘以有效碰撞分数q E g=e RT dt L dca_乙B.eR=πdl E 8RT L e RTCACB-kcACB dt k=元dB 8RT
这就是根据简单碰撞理论导出的速率常数计算式 2 AB 8RT k d L = 在常温常压下，碰撞频率约为 35 3 1 10 m s − − 由于不是每次碰撞都能发生反应，所以要乘以有效碰撞分数q d A AB d c Z r q t L = − = e E RT q − = A AB d e d E RT c Z r t L − = − = A B A 2 AB B 8 e E RT RT d L k c c c c − = = 1.双分子的互碰频率和速率常数的推导 2 AB 8 e E RT RT k d L − =
1.双分子的互碰频率和速率常数的推导 冰影军 NGAVERSETY OF TECHNOLOG 8RT k=πdBL RT πu E =Ae RT A=πdL 8RT π4 A称为频率因子
A称为频率因子 2 AB 8 e E RT RT k d L − = 2 AB 8RT A d L = 1.双分子的互碰频率和速率常数的推导 9 e E A RT − =
1.双分子的互碰频率和速率常数的推导 冰影军 CNVERSETY OF TECHNOLOGY 8RT E E k=πd e RT=Ae RT πu 1 E 将上式也可写为 k=AT2e RT 将上式取对数 1 E Ink=In4+InT- 2 RT E+ RT 再对温度微分 Ea=E+RT 2 dT RT2 当 RT<E dInk E dT RT2 这就是Arrhenius?经验式。 10
将上式也可写为 1 ' 2e E A RT k T − = 将上式取对数 ' 1 ln ln ln 2 E k A T RT = + − 再对温度微分 2 1 dln 2 d E RT k T RT + = 当 1 2 RT E 2 dln d k E T RT = 这就是Arrhenius经验式。 2 AB 8 e e E E RT RT RT k d L A − − = = 1.双分子的互碰频率和速率常数的推导 10 1 2 E E RT a = +