力东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY k=πdL 8RT πu 这就是根据简单碰撞理论导出的速率常数计算式 在常温常压下，碰撞频率约为1035m3.s 由于不是每次碰撞都能发生反应，所以要 乘以有效碰撞分数q dc K= Z·q E dt L g=e RT dcs.=.e E r=- RT dt L 8RT E =πdL RT πu 025/4/4
2025/4/4 12 这就是根据简单碰撞理论导出的速率常数计算式 2 AB 8RT k d L = 在常温常压下，碰撞频率约为 35 3 1 10 m s − − 由于不是每次碰撞都能发生反应，所以要 乘以有效碰撞分数q d A AB d c Z r q t L = − = e E RT q − = A AB d e d E RT c Z t L r − = − = A 2 AB A B B 8 e E RT RT d L c c kc c − = =
中东理2大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY E r-xdin 8RT RT CACB πu 对照Arrhenius公式 k=Ae RT E E k=πdL 8RT RT Ae RT πu A=πdL 8RT πu 碰撞理论说明了经验式中的指前因子相当于 碰撞频率，故又称为频率因子 2025/4/4
2025/4/4 13 对照Arrhenius公式 Ea RT k Ae − = 碰撞理论说明了经验式中的指前因子相当于 碰撞频率，故又称为频率因子 2 AB 8 e e E E RT RT RT k d L A − − = = 2 AB 8RT A d L = 2 AB A B 8 e E RT RT r d L c c − =
力东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 8RT E k=πdL RT πu 将上式写为 Ink=In4+-In7- E 将上式取对数 2 RT E+ RT dInk 再对温度微分 2 dT RT2 当 :E dInk E dT RT2 这就是Arrhenius?经验式。 2025/4/4
2025/4/4 14 将上式写为 1 ' 2 e E RT k AT − = 2 AB 8 e E RT RT k d L − = 将上式取对数 ' 1 ln ln ln 2 E k A T RT = + − 再对温度微分 2 1 d ln 2 d E RT k T RT + = 当 1 2 RT E 2 d ln d k E T RT = 这就是Arrhenius经验式。 ≤
*硬球碰撞模型-一碰撞截面与反应阈能？东理二大等 HANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 设A和B为没有结构的硬球分子，质量分别为m 和m,折合质量为4，运动速度分别为4A 和uB,总的动能为： E= m,+m 将总的动能表示为质心整体运动的动能 e Se 和分子相对运动的动能￡ E=g+8,=)m+mM+2u 2025/4/4
2025/4/4 15 *硬球碰撞模型——碰撞截面与反应阈能 将总的动能表示为质心整体运动的动能 和分子相对运动的动能 g r 2 2 g r A B g r 1 1 ( ) 2 2 E m m u u = + = + + 2 B B 2 A A 2 1 2 1 E = m u + m u 设A和B为没有结构的硬球分子，质量分别为 和 ，折合质量为 ，运动速度分别为 和 ，总的动能为： uA uB mA mB
E=8g+Er 归东理工大彩 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 两个分子在空间整体运动的动能￡。对化学反 应没有贡献 而相对动能￡，可以衡量两个分子相互趋近 时能量的大小，有可能发生化学反应。 碰撞参数 描述粒子碰撞激烈的程度的物理量，用字母b表示 设具有相对速度为u.的B分子与A分子碰撞 在硬球碰撞示意图上，A和B两个球的碰撞直 径dAB与相对速度u之间的夹角为0 2025/4/4
2025/4/4 16 2 2 g r A B g r 1 1 ( ) 2 2 E m m u u = + = + + 两个分子在空间整体运动的动能 对化学反 应没有贡献 g 而相对动能 可以衡量两个分子相互趋近 时能量的大小，有可能发生化学反应。 r 碰撞参数 描述粒子碰撞激烈的程度的物理量，用字母b表示 r 设具有相对速度为 u 的B分子与A分子碰撞 在硬球碰撞示意图上，A和B两个球的碰撞直 径 dAB 与相对速度 ur 之间的夹角为