13.4羟基酸的化学反应 酸性 脱水反应 脱羧反应 对羟基苯甲酸一pKa=4.57 ()酸性 羟基使酸性增强 间羟基苯甲酸一pKa=4.08 pK. pK. pK. COOH CH COOH 4.76 CHCH,COOH 4.87 4.17 CH,COOH 3.85 CH,CHCOOH COOH 3.86 2.98 OH OH OH CH2CH,COOH 4.51 OH
13.4 羟基酸的化学反应 (1) 酸性——羟基使酸性增强 —— 酸性 ——脱水反应 ——脱羧反应 对羟基苯甲酸—pKa=4.57 间羟基苯甲酸—pKa=4.08
邻羟基苯甲酸的酸性高于苯甲酸 一分子内氢键 邻羟基苯甲酸负离子 可随水蒸气蒸出！注 意这种能形成分子内 的结构
邻羟基苯甲酸的酸性高于苯甲酸——分子内氢键 邻羟基苯甲酸负离子 C O O H O H -H + O C O H O 可随水蒸气蒸出！注 意这种能形成分子内 的结构
(2) 脱水反应 与羟基和羧基的相对位置有关 羟基酸一 两分子间的羧基和羟基脂化生成内脂 R一CH一C=O R一CH-C=O OHHOH +2H2O 90 O-C-CH-R OC一CH-R 交酯 例如： HO、CN HO COOH OH
（2）脱水反应——与羟基和羧基的相对位置有关 • -羟基酸——两分子间的羧基和羟基脂化生成内脂 例如：
B羟基酸一分子内脱水生成，β-不饱和酸 R-CH-CH-COOH 稀H+或稀OH,R一CH=CH-COOH+-H,0 △ OH H
• -羟基酸——分子内脱水生成， -不饱和酸
·Y-和8羟基酸 分子内脱水生成五元环和六元环 CH C-OH Y-丁内睹 CHg一CH,一OHi CH,CH, CH CH: OH CH: -0 CH, 6-戊内酯 ·羟基和羧基相隔5个或5个以上碳原子的羟基酸，受 热后则发生分子间的酯化脱水，生成链状结构的聚酯 mHO(CH2)COOH->H-I-O(CH2)CO-1mm-OH+(m-1)H2O (n≥5)
• -和-羟基酸——分子内脱水生成五元环和六元环 • 羟基和羧基相隔5个或5个以上碳原子的羟基酸，受 热后则发生分子间的酯化脱水，生成链状结构的聚酯 mHO(CH2 )nCOOH→H-[-O(CH2 )nCO-]m-OH + (m-1)H2O (n≧5)