再如： 3d As N ①①①①① 3d 4s Ap cNrO①O①[① ① ① 0]0 CN CN CN dsp杂化 3d 4s Ap ①000①[0 ①①①] CI sp杂化
再如： 4p
内轨型、外轨型可用测定配合物的磁性确定 磁性：物质在磁场中表现出来的性质 顺磁性：被磁场吸引n>0,u>0 反磁性：被磁场排斥n=0,u=0 铁磁性：被磁场强烈吸引。例：F,Co,Ni a 个 D 个 2个a D Paramagnetic diamagnetic ferromagnetic 顺磁 反磁 铁磁
内轨型、外轨型可用测定配合物的磁性确定 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质 顺磁性：被磁场吸引 n > 0 , µ > 0 反磁性：被磁场排斥 n =0 , µ = 0 铁磁性：被磁场强烈吸引。例：Fe，Co，Ni Paramagnetic diamagnetic ferromagnetic 顺磁 反磁 铁磁
实验表明： 磁矩：=nn+2]n (B.M)玻尔磁子 n 012 3 5(未成对电子数) /B.M.01.732.833.874.905.92 测定： [F(H20)6]2+=5.28B.M,与n=4接近，外轨型 测定：[FeF]3=5.90B.M,与n=5接近，外轨型 测定：Fe(CN6]3-=2.30B.M,与n=1接近，内轨型 内轨型配合物成单电子数少—低自旋配合物 外轨型配合物成单电子数多—高自旋配合物
n 0 1 2 3 4 5 (未成对电子数） µ/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 测定： [Fe(H2O)6 ] 2+ µ=5.28B.M ，与n=4接近，外轨型 测定： [FeF6 ] 3- µ=5.90B.M ，与n=5接近，外轨型 测定： [Fe(CN)6 ] 3- µ=2.30B.M ，与n=1接近，内轨型 内轨型配合物成单电子数少——低自旋配合物 外轨型配合物成单电子数多——高自旋配合物 磁 矩： µ=[n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子 实验表明：
例 根据实验测得的有效磁矩，判断下列各种配 离子中哪几种是内轨型？哪几种是外轨型？ ①[Fe(en)zl2+ 4=5.5B.M.n=4 Fe2+:3d6 [Mn(SCN)u=6.1B.M.n=5 Mn2+:3d5 ③[Mn(CN644=1.8B.M. n=1 Mn2+:3d5 ④[CoN02)64u=1.8B.M. n=1 Co2+:3d7 ⑤[Co(SCN)424=4.3B.M. n=3 Co2+:3d7 ⑥Pt(CN)42-4=0B.M. n=0 Pt2+:5d8 外轨型（高自旋）：①②⑤ 内轨型（低自旋）：③④⑥
例 根据实验测得的有效磁矩，判断下列各种配 离子中哪几种是内轨型？哪几种是外轨型？ ① [Fe(en)2 ] 2+ = 5.5B.M. ② [Mn(SCN)6 ] 4– = 6.1B.M. ③ [Mn(CN)6 ] 4– = 1.8B.M. ④ [Co(NO2 )6 ] 4– = 1.8B.M. ⑤ [Co(SCN)4 ] 2– = 4.3B.M. ⑥ [Pt(CN)4 ] 2– = 0 B.M. n = 4 Fe2+：3d6 n = 5 Mn2+：3d5 n = 1 Mn2+：3d5 n = 1 Co2+：3d7 n = 3 Co2+：3d7 n = 0 Pt2+：5d8 外轨型(高自旋)：①②⑤ 内轨型(低自旋)：③④⑥