16.2.4硫醇和硫酚的化学性质 (1)酸性 CH3CH2OH CH3CH2SH 乙醇 乙硫醇 pKa 15.9 10.6 OH SH 苯酚 苯硫酚 10 7.8 结论： 硫醇〉乙醇； 硫酚〉苯酚 RSH+NaOH RS Na"H2O 2CH3CH2SH+Hgo (CH3CH2S)2Hg+H2O
16.2.4 硫醇和硫酚的化学性质 （1）酸性 乙硫醇 苯酚 乙醇 苯硫酚 CH3 CH2 OH CH3 CH2 SH OH SH pKa 15.9 10.6 10 7.8 结论: 硫醇 〉乙醇 ； 硫酚 〉苯酚 RSH + NaOH RS - Na + + H2 O 2CH3 CH2 SH + HgO (CH3 CH2 S) 2 Hg + H2 O
(2)氧化反应 在温和的氧化剂(H202,02,2,NaOI等)作用下，硫醇 可被氧化成二硫化物。 2RSH+1 CHoH,H0、RS-SR+2HI 室温 利用硫醇的这个性质，使之形成二硫化物以达到减少 腐蚀和除臭的目的： 2RSH+1/2O2 磺化酞菁钴 RS-SR+H2O 二硫化物在还原剂(NaHSO3,Zn与酸)作用下还原为 硫醇： R一S一S一RIR—SH
（2）氧化反应 在温和的氧化剂（H2O2 ,O2 , I2 , NaOI 等）作用下，硫醇 可被氧化成二硫化物。 RS SR + H2 O R SH 利用硫醇的这个性质，使之形成二硫化物以达到减少 腐蚀和除臭的目的： 二硫化物在还原剂（NaHSO3,Zn与酸）作用下还原为 硫醇： 磺化酞菁钴 2RSH + 1/2 O2 2RSH + I2 C2H5OH , H2O 室温 RS SR + 2HI [H] R S S R
在强氧化剂(HNO3,KMnO4等)作用下被氧化成磺酸。 2CHCH2SH KMnO CHCHSO3H
在强氧化剂（HNO3 , KMnO4等)作用下被氧化成磺酸。 CH3 CH2 SO3 H KMnO4 , H + 2CH3 CH2 SH
(3)亲核反应 (a)亲核取代反应 硫醇和硫酚在碱的极性溶剂中，与卤代烷容易发生S、2 反应，生成硫醚。 CH3CH2 S Na*+(CH3)2CHCH2-Br H2o-(CH3)2CHCH2SCH2CH3 NaBr sNa+aH-I→ 〉-SCH3+Nal
（3）亲核反应 （a）亲核取代反应 硫醇和硫酚在碱的极性溶剂中，与卤代烷容易发生SN2 反应，生成硫醚。 CH3CH2 S - Na + + (CH3 ) 2 CHCH2 Br H2O (CH3 ) 2CHCH2 SCH2CH3 + NaBr S - Na + + CH3 I SCH3 + NaI
(b)与碳碳双键的亲核加成反应 在碱的作用下，硫醇与直接连有吸电子基团的碳碳 双键发生亲核加成反应： (CH33CSH+CH2=CH一C=N CH3ONa (CH3)3CS-CH2一CH一C=N (CH3)3CS-CH2CH2一C=N
（b）与碳碳双键的亲核加成反应 在碱的作用下，硫醇与直接连有吸电子基团的碳碳 双键发生亲核加成反应： CH3 ONa (CH3 ) 3 CS CH2 CH C N - CH3 OH (CH3 ) 3 CS CH2 CH2 C N (CH3 ) 3 CSH + CH2 CH C N