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Section氧原子的酰化反应 ROH+R—c—L R-c—OR+HL °L=X(Ha),ocOR,OH,OR”,NR”2,etc 是一类形成羧酸酯的反应 是羧酸的酯化反应 是羧酸衍生物的醇解反应
Section I 氧原子的酰化反应 • • L=X(Hal), OCOR’, OH, OR’’, NR’’’2 , etc. • 是一类形成羧酸酯的反应 • 是羧酸的酯化反应 • 是羧酸衍生物的醇解反应 ROH + R' C O L R' C O OR + HL
Mechanism 1.SN1亲电取代: Slow RCOL RcO V=k[RCOL 2.SN2 ROH RCOL S/ O o-C-L R-O-C-R′+L H R H R-o-C-R
Mechanism • 1. SN1亲电取代： • V = k [R’COL] • 2. SN2 R' COL Slow R' C O + L ROH + R' COL O C H R O R' L R O H C O R' + L - H R O C O R
酰化剂的种类与强弱 酰化剂强弱,R相同时,Z离去能力越强,吸电子能 力越强,则羰基0上正电荷越多,酰化剂酰化能力 越强,可用之共轭酸HZ酸性判断其离去能力,HZ酸 性越强,稳定。一般酰化剂酰化能力顺序是: RCO CLA> Rco BF4> rcox>(rcoho, rcooh> rcoor'> rconhr 其离去基相应的共轭酸是: Hc|O4,HBF4,HX, HOCOR’,H2O,HOR’,H2NR ·但上述顺序不是固定的,如活性酯,活性酰胺其活 性就较酸强
酰化剂的种类与强弱 • 酰化剂强弱，R相同时，Z离去能力越强，吸电子能 力越强，则羰基C上正电荷越多，酰化剂酰化能力 越强，可用之共轭酸HZ酸性判断其离去能力，HZ酸 性越强，稳定。一般酰化剂酰化能力顺序是： • 其离去基相应的共轭酸是： • HClO4 , HBF4 , HX, HOCOR’, H2O, HOR’, H2NR’ • 但上述顺序不是固定的，如活性酯，活性酰胺其活 性就较酸强。 RCO CL4 RCO BF4 RCOX (RCO) 2 O , RCOOH RCOOR' RCONHR
氧原子的酰化反应 反应类型 1醇的酰化」(2酚的酰化」(3羟基保护」 羧酸 酰氯 甲酰化 羧酸酯 酸酐 乙酰化 酸酐 活性酯 卤代乙酰化 酰氯 烷氧基乙酰化 酰胺 取代苯甲酰化 乙烯酮 烷氧羰基化
氧原子的酰化反应 反应类型 1. 醇的酰化 2. 酚的酰化 3. 羟基保护 羧酸 羧酸酯 酸酐 酰氯 酰氯 酰胺 乙烯酮 甲酰化 酸酐 乙酰化 活性酯 卤代乙酰化 烷氧基乙酰化 取代苯甲酰化 烷氧羰基化