(四)、置信度与置信区间 偶然误差的正态分布曲线: 曲线下面积 几率 -00十00 100% 4士0 68.3% 4±20 99.5% 4±30 99.7% -0∞-30-20-0102030 正否分布确线 对于有限次测定,平均值与总体平均值μ关系为: =1.s s.有限次测定的标准偏差;n.测定次数。 表1-11值表 (1某一置信度下的几率系数) 润定次数。 置信度 50% 90% 95% 99% 99.5% 2 1.000 6.314 12.706 63.657 127.32 3 0.816 2.920 4.303 9.925 14.089 4 0.765 2.353 3.182 5.841 7.453 6 0.741 2.132 2.776 4.604 5.598 6 0.727 2.015 2.571 4.032 4.773 讨论: 1、置信度不变时:n增加,1变小,置信区间变小: 2、n不变时:置信度增加,1变大,置信区间变大: 置信度一真值在置信区间出现的几率: 6
6 (四)、置信度与置信区间 偶然误差的正态分布曲线: 对于有限次测定,平均值 与总体平均值 关系为 : s.有限次测定的标准偏差; n.测定次数。 表 1-1 t 值表 ( t. 某一置信度下的几率系数) 讨论: 1、置信度不变时:n 增加, t 变小,置信区间变小; 2、n 不变时:置信度增加,t 变大,置信区间变大; 置信度——真值在置信区间出现的几率 ; s X t n =
置信区间一以平均值为中心,真值出现的范围: 第三节定量分析数据的评价 定量分析数据的评价 解决两类问题: (1)可疑数据的取舍一一过失误差的判断 方法:Q检验法:格鲁布斯(Grubbs)检验法。 确定某个数据是否可用。 (2)分析方法的准确性一一系统误差的判断 显著性检验:利用统计学的方法,检验被处理的问题是否存在统计上的显著性差异。 方法:t检验法和F检验法: 确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性。 (一)、可疑数据的取舍 1、Q检验法 步骤: (1)数据排列 X1 X2......Xn (2)求极差 Xn一X (3)求可疑数据与相邻数据之差 Xn一Xn1或X2一X (4)计算: X,-X或Q=- X-X X。-X (5)根据测定次数和要求的置信度,(如90%)查表: 表2不同置信度下,舍弃可疑数据的Q值表 测定次数Q90 Q95 Q99 3 0.94 0.98 0.99 0.76 0.85 0.93 0.47 0.54 0.63 (6)将Q与Qx(如Q0)相比 若Q>Qx舍弃该数据,(过失误差造成) 7
7 置信区间——以平均值为中心,真值出现的范围; 第三节 定量分析数据的评价 定量分析数据的评价 解决两类问题: (1) 可疑数据的取舍 ⎯ ⎯过失误差的判断 方法:Q 检验法;格鲁布斯(Grubbs)检验法。 确定某个数据是否可用。 (2) 分析方法的准确性⎯ ⎯系统误差的判断 显著性检验:利用统计学的方法,检验被处理的问题 是否存在 统计上的显著性差异。 方法:t 检验法和 F 检验法; 确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性。 (一)、可疑数据的取舍 1、Q 检验法 步骤: (1) 数据排列 X1 X2 …… Xn (2) 求极差 Xn - X1 (3) 求可疑数据与相邻数据之差 Xn-Xn-1 或 X2-X1 (4) 计算: (5) 根据测定次数和要求的置信度,(如 90%)查表: 表 2 不同置信度下,舍弃可疑数据的 Q 值表 测定次数 Q90 Q95 Q99 3 0.94 0.98 0.99 4 0.76 0.85 0.93 8 0.47 0.54 0.63 (6)将 Q 与 QX (如 Q90 )相比, 若 Q > QX 舍弃该数据, (过失误差造成) 1 2 1 1 1 n n n n X X X X Q Q X X X X − − − = = − − 或