114.2金属一金属键 1.单键 Mn2(co)o 5C0 Mn2(CO)1o的Mm0):卫↑ Mn0):似似↑ 5C0 材料工程系化学教研室
Mn2 (CO)10 的 Mn(0)：↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ —— —— —— —— —— Mn(0) : ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ —— —— —— —— —— Mn2 (CO)10 d 2 sp3 5CO 5CO 11.1.4.2 金属－金属键 1. 单键
C02(CO)8: 三个CO孤电子对 Co2(CO)3中Co(0):11卫11 键”"键莲 S C0(0):↑I1 三个CO孤电子对 CO OC 材料工程系化学教研室
Co2 (CO)8 : Co2 (CO)8中Co(0): ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑ —— —— —— Co(0): ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑ —— —— —— 三个CO孤电子对 三个CO孤电子对 CO桥键 M-M键 d 2 sp3
2.多重键 以[Re2ClP2为例: 当两个Re3沿z轴方向相互靠 近时,两个Re3+的d2轨道以 “头碰头”重叠形成G键:两⑨ 个Re3+的d轨道d,轨道以“肩 并肩”重叠形成两个ddπ键; 而两个Re3的d,轨道以“面对面” 重叠形成δ键,说明Re和Re之间 形成四重键。 LRG: 81a 材料工程系化学教研室
2. 多重键 以[Re2Cl8 ] 2－为例: 当两个Re3+沿z轴方向相互靠 近时， 两个Re3+的dz 2轨道以 “ 头碰头 ”重叠形成σ键； 两 个Re3+ 的dxz轨道dyz轨道以“ 肩 并肩 ”重叠形成两个 d—d π键； 而两个Re3+ 的dxy轨道以“面对面” 重叠形成δ键，说明Re和Re之间 形成四重键
Re: 5d56s2 3e Re3+ 5d4 σ成键)(π成键》(8键 Re3↑↑1↑ d 2 dxy dy dx dx2-y2 点击,观看动画 Re3↑↑1↑ ddddd 头面肩 对并 面肩 材料工程系化学教研室
Re: 5d56s2 3e Re3+ 5d4 Re3+ ↑ ↑ ↑ ↑ —— dz2 dxy dyz dxz dx2-y2 Re3+ ↑ ↑ ↑ ↑ —— dz2 dxy dyz dxz dx2-y2 | 头 碰 头 | 肩 并 肩 | 面 对 面 σ成键 π成键 δ键 σ δ π 点击，观看动画
1114.5过渡金属与富勒烯配合物 富勒烯上六元环间的碳碳双键C=C(看作π酸配 体)常以n2-形式与过渡金属(如Pt、Pd、Rh、Ru、Ir、 Ni、Cr、Mo、W等)结合生成配合物。 富勒烯配合物可稳定存在的原因: 富勒烯上烯键(六元环间的碳碳双键)与中心金属 组成σ-π反馈键,此类键通常具有较强的键能; 在这类的配合物内存在配体一金属一配体之间的 超共轭作用,电子的离域增大了配合物的稳定性 材料工程系化学教研室
11.1.4.5 过渡金属与富勒烯配合物 富勒烯配合物可稳定存在的原因： 富勒烯上烯键(六元环间的碳碳双键)与中心金属 组成σ－π反馈键，此类键通常具有较强的键能； 在这类的配合物内存在配体－金属－配体之间的 超共轭作用，电子的离域增大了配合物的稳定性。 富勒烯上六元环间的碳碳双键C=C ( 看作π酸配 体)常以η 2－形式与过渡金属(如Pt、Pd、Rh、Ru、Ir、 Ni、Cr、Mo、W等)结合生成配合物