CO的分子轨道 接受Ni的d电 2 Is P 点击,观看动画 给予N的sp3杂化轨道 NQC三0 十 Ni(+》C≡0 十 方面,CO把一对电子填入N的sp3杂化轨道中形成o键, 方面又以空的2轨道接受来自Nid轨道的电子,形成π键, 从而增加配合物的稳定性,但削弱了CO内部成键,活化CO了 分子。 材料工程系化学教研室
(σ1s) 2 (σ1s * ) 2 (σ2s) 2 (σ2s * ) 2 (π2p) 4 (σ2p x ) 2 (π2p * ) 0 (σ2p * ) 0 给予Ni的sp3杂化轨道 接受Ni的d电子 一方面,CO把一对电子填入Ni的sp3杂化轨道中形成σ键, 一方面又以空的π2p *轨道接受来自Ni d轨道的电子,形成π键, 从而增加配合物的稳定性,但削弱了CO内部成键,活化CO了 分子。 CO的分子轨道 点击,观看动画
2.羰基簇合物 过渡元素能和CO形成许多羰基簇合物 羰基簇合物中金属原子多为低氧化态并具有适宜的d轨道 双核和多核羰基簇合物中金属原子与羰基的结合方式有: 端基(1个CO和1个成簇原子相连);边桥基(1个CO与2个成 簇原子相连);面桥基(1个CO与3个成簇原子相连)。 M|C‖0 基 地边桥基材料工程系化技研室
2. 羰基簇合物 过渡元素能和CO形成许多羰基簇合物。 羰基簇合物中金属原子多为低氧化态并具有适宜的d轨道。 双核和多核羰基簇合物中金属原子与羰基的结合方式有: 端基(1个CO和1个成簇原子相连);边桥基(1个CO与2个成 簇原子相连);面桥基(1个CO与3个成簇原子相连)。 端基 边桥基 面桥基
( Ru: ((0) 金属一金属M一M键是原子簇合物最基本的 共同特点 金属一金属(M-M)键见824 料王程系化学教研圭
金属-金属(M-M)键是原子簇合物最基本的 共同特点。 金属-金属(M-M)键见 8.2.4
P(I5d31↑1 Sa 杂化一 CIo + CI 而一配 材料工程系化学教研室
Pt(II)5d8 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ —— —— —— —— —— 5d 6s 6p dsp2 杂化
蔡斯盐PCL(CH)阴离子中,P(m. dsp2杂化,接受三个C的三对孤对电子和C2H4中 的π电子形式四个o键,同时Pt()充满电子的d轨 道和CH的π反键空轨道重叠形成反馈π键 P与C2H4键加强,C2H4内部键削弱 乙烯易打开双键,发生反应。 除P(Ⅱ)外,Pd(Ⅱ)、Ru(O)、Ru(I)均易形成 乙烯配合物。 材料工程系化学教研室
除Pt(Ⅱ)外,Pd(Ⅱ)、Ru(0)、Ru(Ⅰ)均易形成 乙烯配合物。 Pt与C2H4键加强,C2H4内部键削弱, 乙烯易打开双键,发生反应。 蔡斯盐[PtCl3 (C2H4 )]-阴离子中,Pt(II)采取 dsp2杂化,接受三个Cl的三对孤对电子和C2H4中 的π电子形式四个σ键,同时Pt(II)充满电子的d轨 道和C2H4的π *反键空轨道重叠形成反馈π键