原则: 规定投影的原则如下:把与手性磯原子结合的横向的两个键摆向自己把竖立的两个键向纸后, 一·般将含碳原子的团放在縣立键方向,命名时把顺序较高的碳原子放在上端,然后把这样固定 下来的分子摸型中各个原子或基团投影到纸面上,这样,在投影式中,两条直线的垂直交点相当 于手性碳原子,它位于纸面上,以横健相连约两个原子或基团(在上式中是OH和H)相当于原来 摆向己的基闭,与横键垂直的两个键所连的基团(在上式中是COOH和CH2)相当于伸响纸后 的基团。横前竖后C平面 COO1 COoL 注意: H OH CO OH 不能离开纸亚而翻较 CH CH, ∪H 纸面上可转180度,不能转90度
COOH OH 在纸面上转9° 7 CH.--COO1 X OIT CH3 阻) 投影式中!-个棋团保持阔定,另外三个某团顺时针或逆时针地调换位置,不会 攻变原化合物舶构型。 CCCH COOH CCO NM2 十H=CB+NH=至CH=H-COo CH CH
手性碳原子上所连任何两个原了或团互相交换,将会使构型变为它的对映体。 问题: 下列沟型式中哪些是同的,哪些是对映体 C CH3 Br (i) CHEll r C (2 CHO OH CHO C HO--H H--CHO HO-1-CH,OH HOH,C-|-H Ch, OH CH2OH H OH (b} 强调:一定要熟练掌握楔形式、锯架式、纽曼投影式、 费歇尔投影式间的互换 练习: 四旋光性物质的命名(构型的R、S命名) 1次序规则 按原子序数比较,序数大的为大基团
如果有同位素,质量数大的为大 孤对电子最小 R大于S,Z大于E 对于重键 定序规则 原子或基团的定序规期与烯烃的Z,E规则某末上相同, S型结构图 主要可归纳为三点 〔一)定序规则I可称之为“原子序数规则”:如果连在乎性中心的四个原子都是不相同 时,原子序数较大的原子较优先。如果两个原子是同一元素的同位素,则质量数较高的原予 较优完。例如,在氯碘甲磺酸中,各原子的次序是I,Cl,S,H,在鼠代溴乙烷中是B, C, D,H. cl H-C--SO HI HgC--C-Br
二)定序规则至可称之为“就近规则?如果直接连在手性中心碳上的原子是相同的, 我们就比较连接在这些原子上的各原子的大小次序。以2-氯丁烷为例,连在手性中心的原子 上有两个原子都是碳,但与-CH3中的碳相连的原子是H,HH,在C21中与手性中心相连 的碳原予上结合的是C,H,H。由于碳原予序数比氢大,因此,-C2H比较优先。这样,2 氯丁烷中各基团的次序是、-CH、-CH3、-H。 H CH3-CH℃-CI Cl (三)定序规则亚可称之为“虚拟原子规则”:以双键或叁键与某暝子相连时,可认为是 两个或三个该原子。例如: C=A等于一C一A-C C≡A等于一C一A-C 又如,在甘油醛中OH基是所有基团中最优先的,而一CHO碳原子结合的O,O,H比cHoH 中碳原子结合的O、HH优先,于是总的次序是O2一CHO,CHOH,H