(2)、不对称烯烃的亲电加成定位规律一Markovnikov规则 (马氏规则) 原因 R-cH=c2+HX复 R-CH-CHz R-CH-CHz H H X 较稳 较不稳定 R-CH-CH2 R-CH-CH2X H H 主产物 (3)小、碳正离子重排 (CH3)2CH-CH=CH2 HCI (CH3)2CHCHCH3+(CH3)2CCH2CH3 40% CI 60%Cl 11
(2)、不对称烯烃的亲电加成定位规律——Markovnikov规则 (马氏规则) 原因 (3)、碳正离子重排 11
CH3 HgC CH3 HgC-c-CH-CH2-HCI>HsC-C-CH-CH2 HgC-C-CH-CHz CH3 H3C CI H CI CH3 H 17% 83% CH3 CH3 CH3 H.C-c-CH-CH2 H' H3C-C-CH-CH2-Cr H3C-C-CH-CH2 CH3 CH3 H CI H -CH3 重排 迁移 CH3 CH3 HgC-C-CH-CHz H3C-C-CH-CH2 CH3 H CI CH3 H 重排过程：与C+相连的C上的原子或基团带着一对σ电子迁移到 C+上，结果形成新的C+ 重排动力：重排后形成的能量低、稳定的C+ 12
H3C C CH3 CH CH2 HCl H3C C H3C CH CH2 H3C C CH3 + CH CH2 17% 83% 3 CH3 2 3 H3C 2 Cl H 3 2 Cl CH3 H H3C C CH3 CH CH CH2 H+ H3C C CH3 CH CH2 Cl- H3C C CH3 H C CH CH2 Cl H CH3 迁移 CH3 CH3 H H3C Cl H 重排 迁移 H C C CH3 CH CH Cl- H C C CH3 H3C C CH CH2 CH CH CH3 H H3C C CH CH2 Cl CH3 H 重排过程：与C+相连的C上的原子或基团带着一对σ电子迁移到 C+上，结果形成新的C+ 重排动力：重排后形成的能量低、稳定的C+ 12
2)、与卤化氢加成 H2C=CH2 HBr CH3COOH CH3CH2Br CH3CH=CH2+HCI-CH3CHCH3 CH3CH2CH2CI C(住) (次) (CH3)2C=CH2 HBr -(CH3)3CBr +(CH3)2CHCH2Br 90% 10% 3八、与H2S0,加成 HzC=CHz+H0-含-oH- CH3CH2OSO3H (98%) H2090c CH3CH2OH+H2S04 13
2)、与卤化氢加成 2 2 3 3 2 3 2 3 3 3 2 2 3 2 2 3 3 3 2 2 3)、与H2SO4加成 13
H20 CH3CH=CH2 80%H2504 CH3CHCH3 CH3CHCH3 H2SO4 oSO3H OH 20(CH3)3C-OSO3H(CH3)3C-OH+H-S (CH3)2C-CH2- 烯烃间接水合法，工业上制醇。 14
63%H2SO4 H2O △ (CH3)2C CH2 (CH3)3C OSO3H (CH3)3C OH + H2SO4 烯烃间接水合法，工业上制醇。 △ ( 3)2 2 ( 3)3 ( 3) 3 3 烯烃间接水合法，工业上制醇。 14
4)、与H2O加成 ●烯烃直接水合法，工业上制备醇。 H2C=CH2 H2O H3PO4 CH3CH2OH 300℃，8MPa H3CH2C=CH2 H20- H3PO4 →CH3 CHOHCH3 195℃，2MPa 5人与有机酸(RCOOH)加成 H2C=CH2 CF3COOH- CH3CH2OOCCF3 HsCHC-CH2+CHsCOOHH+CH3CHCHs OCOCH3 )、与ROH加成 (CHa)2C-CHz+CH2OHzH'(CHa)sC-OCHs 15
4)、与H2O加成 ●烯烃直接水合法，工业上制备醇。 H PO H2C CH2 H2O CH3CH2OH H3PO4 300℃，8MPa H PO 5) 与有机酸（RCOOH）加成 H3CH2C CH2 H2O CH3CHOHCH3 H3PO4 195℃，2MPa 5)、与有机酸（RCOOH）加成 H2C CH2 CF3COOH CH3CH2OOCCF3 H3CHC CH2 CH3COOH H CH3CHCH3 + OCOCH3 6)、与ROH加成 OCOCH3 H+ 15 (CH3)2C CH2 CH3OH2 H (CH3) + 3C OCH3 15