1)不饱和二元酸 a顺酐:熔点低,反应 时缩水量少(少1倍),价廉 b反酸:生产的产品分子 构型对称性更好,有较大的 结晶倾向,比使用顺酸时, 酯化速度要慢得多。 一0 顺酸与反酸结构不同,生成的聚酯性能上有 差异,在固化过程中,反式双键较顺式双键活泼, 有利于提高固化反应的速度,因而产品力学性能更 为优良,耐化学腐蚀性也好
1)不饱和二元酸 顺酸与反酸结构不同,生成的聚酯性能上有 差异,在固化过程中,反式双键较顺式双键活泼, 有利于提高固化反应的速度,因而产品力学性能更 为优良,耐化学腐蚀性也好。 a 顺酐:熔点低,反应 时缩水量少(少1倍),价廉 HC HC C C O O O b 反酸: 生产的产品分子 构型对称性更好,有较大的 结晶倾向,比使用顺酸时, 酯化速度要慢得多。 CH HC C C O O HO OH
解决矛盾的办法:顺反异构化(异构化的程度与反 应条件有关) ①反应温度高,异构化程度也高 ②反应进行到低酸值,异构化的转化率增大 所以采用在反应后期升温至200℃左右,恒温反应 1h的措施,来达到提高异构化的目的。 2)饱和二元酸 加入目的 ①调节分子链中的双键密度,降低树脂的脆性,增加 柔顺性 ②改善聚酯在烯类单体中的溶解度,并降低成本
解决矛盾的办法:顺反异构化(异构化的程度与反 应条件有关) ①反应温度高,异构化程度也高 ②反应进行到低酸值,异构化的转化率增大 所以采用在反应后期升温至200℃左右,恒温反应 1h的措施,来达到提高异构化的目的。 2)饱和二元酸 加入目的 ①调节分子链中的双键密度,降低树脂的脆性,增加 柔顺性 ②改善聚酯在烯类单体中的溶解度,并降低成本
a邻苯二甲酸酐 最常用的饱和二元酸酐 作用:减少不饱和双键,提供柔性,提高酯 化产品与方向性交联剂的混溶性。 缺点:容易生成环状单酯,阻碍了聚酯分子 量的增大。 b间苯二甲酸 C-OH 稳定性好得到的树脂产品粘度大。 更好的力学强度、坚韧性、耐热性、 耐腐蚀性。 0三C-0H
a 邻苯二甲酸酐 最常用的饱和二元酸酐 稳定性好,得到的树脂产品粘度大。 更好的力学强度、坚韧性、耐热性、 耐腐蚀性。 作用:减少不饱和双键,提供柔性,提高酯 化产品与方向性交联剂的混溶性。 缺点:容易生成环状单酯,阻碍了聚酯分子 量的增大。 C C O O O b 间苯二甲酸 O C OH C O OH
C对苯二酸 HO OH 结构对称,结晶性增大,放置后聚酯不透明, 耐化学药品性和耐油性均佳。 电气性能优良,可作绝缘性能良好的玻璃钢层压板。 d己二酸 HO 用于制备柔顺性聚酯树脂(UPR) OH (2).不饱和酸与饱和酸的比例 增加顺酐对苯酐的比例,双键密度增大,树脂凝胶时间变短,折光率和 粘度变小,树脂(固化后)耐热性能以及一般的耐溶剂、耐腐蚀性能提高
结构对称,结晶性增大,放置后聚酯不透明, 耐化学药品性和耐油性均佳。 电气性能优良,可作绝缘性能良好的玻璃钢层压板。 d 己二酸 c 对苯二酸 C O C OH O HO 用于制备柔顺性聚酯树脂(UPR) O O HO OH (2). 不饱和酸与饱和酸的比例 增加顺酐对苯酐的比例,双键密度增大,树脂凝胶时间变短,折光率和 粘度变小,树脂(固化后)耐热性能以及一般的耐溶剂、耐腐蚀性能提高
补充二、不饱和聚酯树脂合咸原理 通用型的不饱和聚酯是由1,2-丙二醇、邻苯二甲酸 酐和顺丁烯二酸酐合成的。用酸酐与二元醇进行缩聚: 首先进行酸酐的开环加成反应,形成羟基酸。 CH3 HO-CH2-CH-OH .c-o OH
补充二、不饱和聚酯树脂合成原理 通用型的不饱和聚酯是由1,2-丙二醇、邻苯二甲酸 酐和顺丁烯二酸酐合成的。用酸酐与二元醇进行缩聚: 首先进行酸酐的开环加成反应,形成羟基酸。 HO CH2 CH OH CH3 + C C O O O O C C OH O O CH CH3 HO CH2