§8.1 苯的结构 8.1.1 Kekule'式 1825年法拉第发现了苯。 1857年 凯库勒提出碳四价。 1858年凯库勒提出苯分子具有环状结构。 1865年提出摆动双键学说
8.1.1 Kekule’式 1825年 法拉第发现了苯。 1857年 凯库勒提出碳四价。 1858年 凯库勒提出苯分子具有环状结构。 1865年 提出摆动双键学说。 §8.1 苯的结构
§8.1 苯的结构 8.1.1 Kekule'式 但凯库勒结构式不能说明苯的全部特性，它的主要缺点有： (1)分子中有三个双键，应该具有烯烃的性质。 例如，容易起加成反应与氧化反应，但实验证明在一般情 况下苯不易与Cl,或Br,加成，也不被KMnO所氧化。 (2)苯的邻位二元取代物应有两种异构体，但实际上只有 一种
但凯库勒结构式不能说明苯的全部特性，它的主要缺点有： （1）分子中有三个双键，应该具有烯烃的性质。 例如，容易起加成反应与氧化反应，但实验证明在一般情 况下苯不易与Cl2 或 Br2 加成，也不被 KMnO4 所氧化。 8.1.1 Kekule’式 §8.1 苯的结构 （2）苯的邻位二元取代物应有两种异构体，但实际上只有 一种。 X X X X
§8.1 苯的结构 8.1.1 Kekule'式 (3)苯分子中有三个C=C和三个C一C键长应不相同， 这样苯环就不是一个正六边形。但实验证明苯环是一个正 六边形结构，环中的碳碳键长是完全相等的
8.1.1 Kekule’式 §8.1 苯的结构 （3）苯分子中有三个C = C和三个 C—C 键长应不相同， 这样苯环就不是一个正六边形。但实验证明苯环是一个正 六边形结构，环中的碳碳键长是完全相等的
§8.1 苯的结构 8.1.2 苯的稳定性 +H2 120 KJ/mol +3H2 0=3×120=360KJ/mol 实验值：苯的氢化热=208KJ/mol 实验值比理论值低(360-208=152KJ/mol) 说明苯分子中不是由三个双键组成，而应该是比环己烯 更稳定的物质
+ H2 + 120 KJ / mol + 3 H2 + Q Q = 3 ×120 = 360 KJ / mol 实验值：苯的氢化热= 208 KJ / mol 实验值比理论值低（360﹣208 = 152 KJ / mol ） 说明苯分子中不是由三个双键组成，而应该是比环己烯 更稳定的物质。 8.1.2 苯的稳定性 §8.1 苯的结构
§8.1 苯的结构 丧轨道杂化理论 苯环所有碳原子都是采用$P2杂化，每个碳原子以三 个杂化轨道分别与相邻的碳原子和氢原子形成三个σ键。每 个碳原子的未参与杂化的P轨道都垂直于碳环的平面。相邻 的两个P轨道彼此从侧面重叠，开成一个封闭的共轭体系， 这个封闭的共轭体称为大π键，由于π电子高度离域，从而 使键达到完全平均化
轨道杂化理论 苯环所有碳原子都是采用SP2 杂化 ，每个碳原子以三 个杂化轨道分别与相邻的碳原子和氢原子形成三个σ键。每 个碳原子的未参与杂化的P 轨道都垂直于碳环的平面。相邻 的两个P 轨道彼此从侧面重叠，开成一个封闭的共轭体系， 这个封闭的共轭体称为大π键，由于π电子高度离域，从而 使键达到完全平均化。 §8.1 苯的结构 H H H H H H