武汉大学：《分析化学》课程PPT教学课件（定量分析化学）第7章 氧化还原滴定法

式溪·享化学与分子科学学院 COLLESE OF CHEMIS TRY AND MOLECULRR SCIENCES WUHRN UNIVERSITY 平衡时：E1=E2 E+ 0.0591g ox1=E28+ 0.059g COx2 ni CRed1 n2 CRed2 P1 P2 COx2 CRed1 g p1 P2 =lgK=p(E,e-E門 CRed2 0.059 COx1 p△E0' 三 0.059 p=n1P2=n2P1 n1,n2的最小公倍数 △E'越大K越大 或溪大 Wuhan University

平衡时： E1 = E2 = p E 0.059 cOx1 cRed1 lg cOx2 cRed2 p1 p1 p2 p2 = p (E1  - E2 ) 0.059 = lgK E 越大 K越大 E1 + 0.059 n1 lg cOx1 cRed1 0.059 n2 lg cOx2 cRed2 = E2  + p=n1p2=n2p1 n1 ,n2的最小公倍数

武溪大享化学与分子科学学院 对于下面滴定反应，欲使反应的完全度达99.9%以上， △E至少为多少？ p20x1+pIRed2-p2Redi+p10x2 (99.9%)1(99.9%)p2 IgK'Ig 一≈lg103p1103p2=3(Pp1+P2) (0.1%)p(0.1%)p2 AE0'= 0.059 Igk'= 0.059×3(p1+P2) p p n1=n2=1 p=1,lgK≥6，△Ee≥0.35V n1=1,n2=2 p=2,lgK≥9，△E9'≥0.27V n1=n2=2 p=2, gK≥6，△E9'≥0.18V 或溪去享 Wuhan University

对于下面滴定反应，欲使反应的完全度达99.9％以上， E至少为多少？ lgK = lg (99.9%) p1(99.9%) p2 (0.1%) p1(0.1%) p2 ≈ lg103p1 103p2= 3(p1 + p2 ) E= = lgK p 0.059 p 0.059 3(p1+p2 ) p2Ox1+p1Red2=p2Red1+p1Ox2 n1=n2=1 p=1, lg K ≥ 6， E ≥ 0.35 V n1=1,n2=2 p=2, lg K ≥ 9， E ≥ 0.27 V n1=n2=2 p=2, lg K ≥ 6， E ≥ 0.18 V

4氧化还原反应的速率 式溪*享化学与分子科学学院 COLLESE OF CHEMISTRY AND MOLECULRR SCIENCES WUHAN UNIVERSITY 02+4Ht+4e=2H20 E=1.23V Mn04+8H++5e=Mn2++4H20 E=1.51V Ce4++e=Ce3+ E=1.61V Sn+++2e=Sn2+ E=0.15V KMnO水溶液 Ce4+水溶液 Sn+水溶液 为什么这些水溶液可以稳定存在？ 武溪大享 Wuhan University

4 氧化还原反应的速率 O2+4H++4e =2H2O E=1.23 V MnO4 -+8H++5e = Mn2+ + 4H2O E=1.51 V Ce4+ + e = Ce3+ E=1.61 V Sn4+ +2e=Sn2+ E=0.15 V 为什么这些水溶液可以稳定存在？ KMnO4水溶液 Sn Ce4+水溶液 2+水溶液

影响氧化还原反应速率的因素 或溪大享化学与分子科学学院 COLLESE OF CHEMIS TRY RND MDLECULRR SCIENCES WUHRN UNIVERSITY >反应物浓度：反应物增加，反应速率增大 >温度：温度每增高10℃，反应速率增大2~3倍 例：KMn04滴定HL2C204,需加热至75-85℃ >催化剂（反应)：如KMnO4的自催化 2Mn04+5C2042-+16H+=2Mn2++10C02+8H20 >诱导反应 或溪未享 Wuhan University

影响氧化还原反应速率的因素 ➢ 反应物浓度： 反应物c增加, 反应速率增大 ➢ 温度：温度每增高10℃, 反应速率增大2～3倍 例: KMnO4滴定H2C2O4 ,需加热至75-85℃ ➢ 催化剂（反应）：如KMnO4的自催化 ➢ 诱导反应 2MnO4 - + 5C2O4 2- +16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O

7.2氧化还原滴定基本原理 式溪大享化学与分子科学学院 COLLESE OF CHEMISTRY AND MOLECULRR SCIENCES WUHAN UNIVERSITY 氧化还原滴定指示剂 1.5 1.3 氧化还原滴定曲线 1.1 0.9 化学计量点，滴定突跃 0.7 T 滴定终点误差 0 50100 150200 ⊙或溪*字 Wuhan University

氧化还原滴定指示剂 氧化还原滴定曲线 化学计量点，滴定突跃 滴定终点误差 0.5 0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 0 50 100 150 200 T % E / V 突 跃 7.2 氧化还原滴定基本原理