一、定义 1)水热合成方法的概念 水热合成化学是研究物质在高温和密闭或高压条件下溶液中 的化学行为与规律的化学分支 水热合成是指在一定温度(100-1000℃)和压强(1-100MPa) 条件下使得通常难溶或不溶的物质溶解,并且重结晶而进行 无机合成与材料处理的一种有效方法。 水热法有严重的局限性,最明显的一个缺点就是,该法往往 只适用于氧化物或少数对水不敏感的硫化物的制备,而对其 他一些对水敏感的化合物如Ⅲ-V族半导体,新型磷(或砷) 酸盐分子筛骨架结构材料的制备就不适用了。正是在这种背 景下,溶剂热技术就应运而生
(1) 水热合成方法的概念 一、定义 水热法有严重的局限性,最明显的一个缺点就是,该法往往 只适用于氧化物或少数对水不敏感的硫化物的制备,而对其 他一些对水敏感的化合物如III-V族半导体,新型磷(或砷) 酸盐分子筛骨架结构材料的制备就不适用了。正是在这种背 景下,溶剂热技术就应运而生。 ►水热合成化学是研究物质在高温和密闭或高压条件下溶液中 的化学行为与规律的化学分支 ►水热合成是指在一定温度(100-1000℃)和压强(1-l00 MPa) 条件下使得通常难溶或不溶的物质溶解,并且重结晶而进行 无机合成与材料处理的一种有效方法
一、定义 溶剂热法(Solvothermal Synthesis),是在水热法 的基础上发展起来的一种新的材料制备方法,将 水热法中的水换成有机溶剂或非水溶媒(例如: 有机胺、醇、氨、四氯化碳或苯等),采用类似 于水热法的原理,以制备在水溶液中无法长成, 易氧化、易水解或对水敏感的材料,如ⅢV族半 导体化合物、氨化物、硫族化合物、新型磷 (砷)酸盐分子筛三维骨架结构等
溶剂热法(Solvothermal Synthesis),是在水热法 的基础上发展起来的一种新的材料制备方法,将 水热法中的水换成有机溶剂或非水溶媒(例如: 有机胺、醇、氨、四氯化碳或苯等),采用类似 于水热法的原理,以制备在水溶液中无法长成, 易氧化、易水解或对水敏感的材料,如III-V族半 导体化合物、氮化物、硫族化合物、新型磷 (砷)酸盐分子筛三维骨架结构等。 一、定义
(二)水在高温高压下的物理化学性质 (1)离子积 水的电离:H20+H20≥H3O++OH C(H+).C(OH)=KW),其中KW)称作水的离子积常数。 温度/度 压力 Kw 25 0.1MPa 10-14 100 0.1MPa 10-12 1000 1GPa 10-7.85 1000 15-20GPa 完全解离 水的离子积随P和T的增加迅速增大,当压力1000℃ ,15-20GPa条件下,此时水完全解离成HO+和OH ,几乎类同于熔融盐。 导致水热反应加剧的主要原因,是在水热条件下水的电 离常数随温度的提升而大幅度增加
4 C(H+)·C(OH- )=K(W), 其中K(W)称作水的离子积常数。 (1)离子积 温度/度 压力 Kw 25 0.1MPa 10-14 100 0.1MPa 10-12 1000 1GPa 10-7.85 1000 15-20GPa 完全解离 水的离子积随P和T的增加迅速增大,当压力1000℃ ,15-20GPa条件下,此时水完全解离成H3O+和OH- ,几乎类同于熔融盐。 水的电离: (二)水在高温高压下的物理化学性质 导致水热反应加剧的主要原因,是在水热条件下水的电 离常数随温度的提升而大幅度增加
(二)水在高温高压下的物理化学性质 2.粘度和表面张力 水的粘度和表面张力随温度升高而下降。 例如在300-500℃时,水热溶液的粘度约为9-14×105Pa.s,较常温常压下水溶液的 粘度低约两个数量级。 使溶液中的分子和离子的活动性大为增加,在水热溶液中存在着十分有效地 扩散,从而使得水热晶体生长较其他水溶液晶体生长具有更快的生长速率。 3.热扩散系数 水热条件下水的热扩散系数比其在常温常压下有较大的增加,这使得水热溶液比常 温常压下的水溶液具有更大的对流驱动力
2.粘度和表面张力 水的粘度和表面张力随温度升高而下降。 使溶液中的分子和离子的活动性大为增加,在水热溶液中存在着十分有效地 扩散,从而使得水热晶体生长较其他水溶液晶体生长具有更快的生长速率。 例如在300-500℃时,水热溶液的粘度约为9-14×10-5Pa.s,较常温常压下水溶液的 粘度低约两个数量级。 (二)水在高温高压下的物理化学性质 3.热扩散系数 水热条件下水的热扩散系数比其在常温常压下有较大的增加,这使得水热溶液比常 温常压下的水溶液具有更大的对流驱动力
(二)水在高温高压下的物理化学性质 4.密度 1000 05GPa IGPa 2.5GPa 5GPa 10GPa 800 0.25GPa 0.15GPa \o.IGPa 600 60MPa 水的温度/ 22MPa 密度图 400 ● 临界点 200 气液相 三相点 固相 0 气固相111 0.5 1.0 1. @/g.cm3 随温度的增加,密度逐渐降低。粘度、介电常数与各种材料 的溶解度等性质都随密度的增加而增加,而扩散系数则随密 度的增加而减小
4.密度 随温度的增加,密度逐渐降低。粘度、介电常数与各种材料 的溶解度等性质都随密度的增加而增加,而扩散系数则随密 度的增加而减小。 水的温度/ 密度图 (二)水在高温高压下的物理化学性质