续前 3。基频峰与泛频峰 1)基频峰:分子吸收一定频率红外线,振动能级从 基态跃迁至第一振动激发态产生的吸收峰 (即V=0→1产生的峰) ,A=1三M=y >基频峰的峰位等于分子的振动频率 ~基频峰强度大—红外主要吸收峰
续前 3.基频峰与泛频峰 1)基频峰:分子吸收一定频率红外线,振动能级从 基态跃迁至第一振动激发态产生的吸收峰 (即V=0 → 1产生的峰) V =1 L = ➢ 基频峰的峰位等于分子的振动频率 ➢ 基频峰强度大——红外主要吸收峰
续前 2)泛频峰 倍频峰:分子的振动能级从基态跃迁至第二振动激 发态、第三振动激发态等高能态时所产生的吸收峰 (即V=1→V=2,3-产生的峰) 即yL=△Vy 泛 倍频峰 ∫二倍频峰(V=0→V=2) △V=2→y,=21 频 三 倍频峰(V=0→V=3) △V=3→y,=3w 峰 合频峰 =+2 差频峰(即V=1V=2,3-产生的峰)Vz=M-V2 注:泛频峰强度较弱,难辨认一→却增加了光谱特征性
泛 倍频峰 二倍频峰(V=0→V=2) 频 三倍频峰(V=0→V=3) 峰 合频峰 差频峰(即V=1→V=2,3- - -产生的峰) 续前 2)泛频峰 倍频峰:分子的振动能级从基态跃迁至第二振动激 发态、第三振动激发态等高能态时所产生的吸收峰 (即V=1→V=2,3- - -产生的峰) V = 2 L = 2 即 L = V V = 3 L = 3 L =1 + 2 L =1 − 2 注:泛频峰强度较弱,难辨认→却增加了光谱特征性
4.红外光谱产生条件: >分子吸收红外辐射的频率恰等于分子振动频率整数倍 即y=△V 分子在振、转过程中的净偶极矩的变化不为0, 即分子产生红外活性振动 即△4≠0 红外活性振动:分子振动产生偶极矩的变化, 从而产生红外吸收的性质 红外非活性振动:分子振动不产生偶极矩的变化, 不产生红外吸收的性质
4.红外光谱产生条件: ❖ 红外活性振动:分子振动产生偶极矩的变化, 从而产生红外吸收的性质 ❖ 红外非活性振动:分子振动不产生偶极矩的变化, 不产生红外吸收的性质 ➢ 分子吸收红外辐射的频率恰等于分子振动频率整数倍 ➢ 分子在振、转过程中的净偶极矩的变化不为0, 即分子产生红外活性振动 即 L = V 即 0
二、振动形式(多原子分子) (一)伸缩振动 指键长沿键轴方向发生周期性变化的振动 1,对称伸缩振动:键长沿键轴方向的运动同时发生 X,型分子具 AK型分子 V8h,~2850cm y8m,~2870cm 2,反称伸缩振动:键长沿键轴方向的运动交替发生 AX,型分子人 4X型分子 ~2925cm 2960cm
二、振动形式(多原子分子) (一)伸缩振动 指键长沿键轴方向发生周期性变化的振动 1.对称伸缩振动:键长沿键轴方向的运动同时发生 2.反称伸缩振动:键长沿键轴方向的运动交替发生 AX2 型分子 AX3 型分子 AX2 型分子 AX3 型分子 1 ~ 2850 2 − cm s CH 1 ~ 2925 2 − cm as CH 1 ~ 2870 3 − cm s CH 1 ~ 2960 3 − cm as CH
续前 (二) 弯曲振动(变形振动, 变角振动) 指键角发生周期性变化、而键长不变的振动 1.面内弯曲振动β: 弯曲振动发生在由几个原子构成的平面内 1)剪式振动6:振动中键角的变化类似剪刀的开闭 H H AX,型分子 06H,~1465±20cm 2)面内摇摆印:基团作为一个整体在平面内摇动 H AX,型分子 Pcn,~720cm- (CH2)n n>4
续前 (二)弯曲振动(变形振动,变角振动): 指键角发生周期性变化、而键长不变的振动 1.面内弯曲振动β: 弯曲振动发生在由几个原子构成的平面内 1)剪式振动δ:振动中键角的变化类似剪刀的开闭 2)面内摇摆ρ:基团作为一个整体在平面内摇动 AX2 型分子 AX2 型分子 1 ~1465 20 2 − CH cm ( ) 4 ~ 720 2 1 2 − CH n cm n CH — —